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1、氧化还原滴定法及沉淀滴定法习 题,解:查表知NH3的Kb=1.810-5,17.计算pH=10.0,NH4+NH3=0.20mol/L时,Zn2+/Zn电对的条件电位。若cZn()=0.020mol/L,体系的电极电位。,解:查表,19.用碘量法测定铬铁矿中铬含量时,试液中共存的Fe有干扰。此时若溶液的pH=2.0,Fe()的浓度为0.10mol/L,Fe()的浓度为1.010-5mol/L;加入EDTA并使其过量的浓度为0.10mol/L。问此条件下,Fe3+的干扰能否被消除?,解:上述氧化还原反应的半反应分别为 BrO3-+6H+5e 1/2Br2+3H2O E=1.52V Br2+2e
2、2Br-E=1.09V,21.氧化还原反应BrO3-+5Br-+6H+3Br2+3H2O(1)求此反应的平衡常数;(2)计算当溶液的pH=7.0,BrO3-=0.10mol/L,Br-=0.70mol/L时,游离溴的平衡浓度。,24.在0.10 mol/L HCl介质中,用0.2000mol/L Fe3+滴定0.1000mol/L Sn2+,试计算在化学计量点 时的电位及其突跃范围。在此滴定中选用什么指示剂,滴定终点与计量点是否一致?已知在此条件下 Fe3+/Fe2+电对的条件电极电位为0.73V,Sn4+/Sn2+电对的条件电极电位为0.07V。,解:Fe3+e Fe2+Sn4+2e Sn2
3、+,终点颜色为蓝色,终点与计量点不一致。,突跃范围为0.16V0.55V,次甲基蓝做指示剂;,。,30.准确称取含有PbO和PbO2混合物的试样1.234g,在其酸性溶液中加入20.00mL0.2500 mol/L H2C2O4溶液,使PbO2还原为Pb2+,所得溶液用氨水中和,使溶液中所有Pb2+均沉淀为PbC2O4。过滤,滤液酸化后用0.04000mol/L KMnO4标准溶液滴定,用去10.00m,然后将所得PbC2O4沉淀溶于酸后,0.04000mol/LKMnO4标准溶液滴定用去30.00m,计算试样中PbO和PbO的质量分数。,解:混合试样中加入的H2C2O4一部分将PbO2 还原
4、为Pb2+,一部分将溶液中所有的Pb2+沉淀为 PbC2O4,最后剩余的H2C2O4与KMnO4反应。2MnO4-+5H2C2O4+6H+2Mn2+10CO2+8H2O PbO2+4H+2C2O42-CO2+PbC2O4+2H2O PbO+H2C2O4 PbC2O4+H2O 加入H2C2O4的总物质的量为:n总=0.25000.02000=0.005000(mol),滤液中与KMnO4反应H2C2O4的物质的量为:,32.准确称取软锰矿试样0.5261g,在酸性介质中加入0.7049g纯Na2C2O4。待反应完全后,过量的Na2C2O4用0.02160mol/LKMnO4标准溶液滴定,用去30
5、.47mL。计算软锰矿中MnO2的质量分数。,解:加入的Na2C2O4一部分与MnO2反应,剩余的与KMnO4反应:MnO2+C2O42-+4H+Mn2+2CO2+2H2O2MnO4-+5C2O42-+16H+2Mn2+10CO2+8H2O,解:2HCrO42-+6I-+14H+2Cr3+3I2+8H2O 2S2O32-+I2 2I-+S4O62-过量的K2CrO4与KI反应生成的I2又与Na2S2O3反应,37.今有不纯的KI试样0.3504g,在H2SO4溶液中加入纯K2CrO40.1940g与之反应,煮沸逐出生成的I2。冷后加入过量KI,使之与剩余的K2CrO4作用,析出的 I2用0.1020 mol/L Na2S2O3标准溶液滴定,用去10.23mL,求试样中KI的质量分数。,与KI试样反应的K2CrO4的物质的量为:,39.准确称取苯酚试样0.4082g,用NaOH溶解,转入250.0mL容量瓶中,定容,摇匀。吸取25.00mL,加入溴酸钾标准溶液(KBrO3KBr)25.00mL后,加入HCl及KI。待析出I2后,再用0.1084mol/L Na2S2O3标准溶液滴定,用去20.04mL。另取25.00mL溴酸钾标准溶液做空白实验,消耗同浓度的Na2S2O3标准溶液41.60m。计算试样中苯酚的质量分数。,解:,