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1、,造纸化学品,精细化学品,PPT,造纸业的现状和发展,基本特征,现代造纸业提供着工业和民用纸及其制品，是一个技术和资金较密集、规模效益显著的制造业。造纸业位居电信制造工业和汽车工业之后，钢铁工业和航空航天工业之前。在发达国家，造纸业已成为经济中十大支柱制造业之一。我国已是“造纸大国”，但远远不是“造纸强国”。纸业仍是朝阳工业，是经济增长的热点，并且不会衰竭。,造纸业的现状和发展,主要问题,(1)纸张市场需求巨大，但供给不足。(2)原料结构不合理。木纤维不足25%,非木材纤维60%。(3)以小纸厂为主。(4)不重视使用造纸化学品。(5)废水对环境造成污染相当严重。我国造纸工业对环境的污染占全国废
2、水排放量的1/6，其中有机污染物占1/4，名列第三。(6)缺乏资金。20052015年纸和纸板拟新增生产能力2900万吨，新增商品纸浆能力280万吨，估算投资额3300亿元。平均每年需投资规模约320330亿元。,造纸业的现状和发展,发展趋势,(1)人均纸和纸板消费量不断增加。2005年总产量为38004000万吨；纸和纸板消费总量是5000万吨。2005年缺口纸和纸板10001200万吨。人均纸和纸板消费量与人均GDP即一国的经济发展水平密切相关，在人均消费量150160公斤、人均GDP达到1.21.4万美元以前，人均消费量随人均GDP增长而更快增长，即曲线斜率大于1，人均GDP越低，斜率越
3、大。(2)企业生产规模和主要装备向大型化发展。,造纸业的现状和发展,发展趋势,(3)改变原料结构。以木浆为主要原料，大力发展速生丰产林。以草浆或全草浆制高档纸。再生纤维浆比例增大。(4)二次加工纸。(5)实现几乎无污染的清洁生产。(6)需要各种专用造纸化学品。不断追求高车速和高灰分，大量使用二次纤维，严格限制使用清水。,造纸化学品是指造纸过程中所使用的各种化学药剂、助剂的总称。它所包括的内容比较广泛，既有制浆化学品（如蒸煮助剂、脱墨剂等），抄纸化学品（如施胶剂、湿强剂等）和涂布加工化学品（如杀菌剂、消泡剂、涂布剂）。,造纸化学品简介,漂 白,洗选,打浆、调料,造 纸,涂布加工,废纸脱墨,加工纸
4、产品,纸张产品,黑 液,中段废水,白水,蒸煮助剂：蒽醌类；表面活性剂类,漂白助剂：氨基磺酸、甲眯亚磺酸、EDTA、DTPA,防腐剂：均三嗪、季铵盐、溴化物、异噻唑啉酮等,浆内施胶剂、助留剂、助滤剂、硫酸铝、填料,脱墨助剂：脂肪酸类、表面活性剂类、DTPA、NaSiO3,增强剂：柔软剂：分散剂 荧光增光剂,涂布胶乳 抗水剂 分散剂 润滑剂 保水剂,非木材纤维,木材纤维,废 纸,制浆工段,造纸工段,加工工段,压光卷取,造纸过程中的主要工序,蒸 煮,浆贮罐,制浆过程是将含纤维的原料分离出纤维的过程。包括：（1）蒸煮 是以化学方法使含纤维原料分理处纤维的过程。方法很多，主要分为碱法和亚硫酸盐法两类。（
5、2）洗涤 将蒸煮后的浆液除了纤维外的其他成分洗涤除去，如木素、糖料、残余化学品等。（3）漂白 将浆液中残留的有色物经漂白剂处理，进一步消除有色物质。,造纸过程中的主要工序,一、制浆工序,常用方法：1.机械法 2.化学法 3.其他方法,造纸过程中的主要工序,一、制浆工序,碱法亚硫酸盐法硫酸盐法氯碱法,微生物制浆有机溶剂法制浆爆破法制浆,抄纸工序主要是将制浆工序制备的浆料生产成纸和纸板的过程，是由悬浮在液体中的纤维在网上错综交织成均匀的纤维层，再经过压榨和干燥之后即得成品纸。包括打浆 配浆 净化筛选 抄造等过程,造纸过程中的主要工序,二、抄纸工序,该工序主要是根据用户要求对抄纸的原纸进行再加工处理
6、，获得原纸所没有的某些特性纸张。分为：涂布加工、变性加工、成型加工,造纸过程中的主要工序,三、涂布工序,13,制浆用化学品,14,制浆用化学品是指在制浆过程中，纤维原料都要经过化学药剂的处理，在处理过程中用于提高纸浆生产效率、减少原料消耗，提高纸浆质量、控制与缓和制浆过程中可能发生障碍时所用的辅助化学药品。包括：蒸煮助剂、漂白助剂、消泡剂、脱墨剂、絮凝剂等,制浆用化学品,15,蒸煮助剂 用以加速蒸煮液对纤维原料的渗透或加速脱木素作用，从而缩短蒸煮时间或降低蒸煮温度、减少蒸煮药剂的用量、提高纸浆强度或得率的化学品作用原理：适当的将原料中的木素除去使纤维分离，同时使纤维和半纤维受到不同程度降解，改
7、善蒸煮条件。,制浆用化学品,一、蒸煮助剂,16,多硫化钠亚硫酸钠硼氢化钠连二亚硫酸钠蒽醌及其衍生物烷基苯磺酸钠,制浆用化学品,重要的蒸煮助剂,17,制浆过程中分离出的纤维素或多或少都含有一定量木素、有色物质及其他杂质，因而使纸浆具有一定颜色，会影响纸张的印刷和使用，因此加入漂白过程以提高纸浆的白度和性能。漂白助剂 指在漂白过程中，用于提高漂白剂稳定性，减少无效分解或减少纤维素降解，保持漂白后浆强度的化学药品。,制浆用化学品,二、漂白助剂,莎草纸,18,1 加速漂白剂与发色基团的作用2 提高各种漂白剂的利用率3 改善各类漂白过程的条件,制浆用化学品,漂白助剂的作用机理,19,脱墨剂-使黏附在纸张
8、上的油墨、颜料颗粒及胶黏物脱落所用的化学药品。脱墨方法：（1）洗涤法-是把从废纸上脱离下来的与纸浆悬浮液共存的油墨等污物用脱水处理的方法进行污水-清水轮流置换洗涤，使油墨污物和纸浆纤维分离。（2）浮选法-在与纸浆悬浮液共存的油墨及污物中不断通入微小空气气泡，使气泡吸附油墨及污物并浮到表面然后排除。,制浆用化学品,三、废纸脱墨剂,20,消泡剂-用于消除各工艺过程中出现泡沫的化学品。作用原理-主要是降低液体的表面张力，即消泡剂能在泡沫的液体表面铺展，并置换膜层上的液体，使液膜层厚度变 薄至机械失稳点而达到消 泡目的。,制浆用化学品,四、消泡剂,21,制浆造纸工业是一个产量大、用水多、消耗化学药品多
9、、污染严重的工业。随着人们环境意识的增强和废液有害物质的不断发现，对废液排放标准要求越来越高。处理废液的最佳方法是厂 内处理，但我国目前还是采取 厂外处理法，所用的处理剂 称为废液治理剂。,制浆用化学品,五、废液治理剂,22,絮凝剂是指能使溶胶变成絮状沉淀的凝结剂。絮凝原理：造纸废液中杂质的粒径分布10-110-7cm，其中在10-410-7cm范围细而轻的粒子是造成浑浊和颜色的主要原因。它们在水中不易沉淀，需加入药物改变物质的界面特性，使胶体聚合，形成易于沉淀或上浮分离的大颗粒。,制浆用化学品,六、絮凝剂,23,利用生物处理剂对造纸废水处理是今后废水处理的发展方向之一。生物处理剂：活性淤泥、
10、微生物 处理剂、生物活性炭、酶制剂等。,制浆用化学品,七、生物处理剂,24,抄纸用化学品,25,抄纸是将制浆工序制备的浆料生成原纸的过程。抄纸化学品包括功能化学品和过程化学品。功能化学品提高抄纸质量和功能；过程化学品提高纸机效率、减少纤维和填料损失。常用抄纸化学品：施胶剂、增强剂、助留助滤剂。,抄纸用化学品,28,施胶剂：用以延迟纸和纸板被水或水性溶液渗透的化学品。浆内施胶剂：在纸页形成前对纤维施胶用的胶料。主要作用是提高纸张的抗水性和抗油性。机理：是通过在纤维表面形成一个憎水层来实现。,抄纸用化学品,一、施胶剂,29,表面施胶剂：用于处理纸面的胶料。表面施胶：是在纸或纸板的两面，以含有一种或
11、多种物质的水分散液在特定的设备中进行施胶的一种方法。施胶方法：a、机内施胶 b、机外施胶,抄纸用化学品,一、施胶剂,30,造纸上常用的施胶剂大约有四大类：1 植物胶料：松香，淀粉。2 动物胶料：包括骨胶、皮胶、干酪素。3 矿物胶料：指的是水玻璃、石蜡等。4 合成胶料：如甲醛树脂、聚乙烯醇等。,抄纸用化学品,一、施胶剂,31,中性施胶是大势所趋。酸性施胶主要用乳液型阴离子松香胶，90%以上游离松香酸。施胶pH 4.55.5。施胶机理：RCOOHAl(OH)2+形式与纤维静电结合、分布、定位、固着。中性施胶必须用中性施胶剂。施胶pH 6.09.0。作用机理是吸附、分布、定位、固着。硫酸铝在高温下可
12、与松香形成酯氧键。,抄纸用化学品,中性施胶剂,32,(1)分散松香胶配阳离子聚酰胺多胺环氧氯丙烷、PAC、CS、CPAM实现中性施胶。PAC在中碱性介质中带阳电荷。(2)乳液松香胶中性施胶。松香酯化物配阳离子聚合物、乳化剂制得带阳电荷的高分散胶乳。松香阳离子化后乳化得带阳电荷的高分散胶乳。,抄纸用化学品,实现中性施胶的方法,33,AKD是一种固体蜡，属双烯酮，是结合性施胶剂。在纸厂进行乳化。亦可制成乳液。阳离子树脂乳液的乳化增效作用十分明显。由于细小纤维、填料及其它阴离子性物质具有较大的比表面积，与纤维相比，更易于与AKD反应，影响对纤维的施胶效果。加入阳离子淀粉提高AKD的留着率。加入点一般
13、是加在浓浆处，如纸机浆池处。优点是纤维先与AKD反应，同时反应时间较长，避免了细小纤维和填料等物质的干扰。,抄纸用化学品,AKD,34,ASA主要使用石油裂解C9以上馏分和C45馏分共聚得到的多聚体，分子中含有双键，用马来酸酐改性得到烯基琥珀酸酐。属反应性施胶剂。ASA制成乳液后，常在数小时内丧失反应活性。ASA使用阳离子淀粉和阳离子聚丙烯酰胺分散。,抄纸用化学品,ASA,35,高分子分散剂须与ASA进行复配后再加水乳化，需要特殊的乳化装置。ASA乳化剂可以是烷基苯磺酸钠、山梨醇聚氧乙烯单脂肪酸酯以及少量的稳定剂。或单组分聚氧乙烯烷基醚类表面活性剂作为乳化剂。选择一种油溶性或水溶性高分子与AS
14、A混溶，使之成为稳定的油状液体，用时加水就可乳化。苯乙烯-丙烯酸酯共聚物或马来酰亚胺衍生物共聚物可作为ASA分散剂。,抄纸用化学品,ASA,36,一类是自乳化阳离子苯乙烯丙烯酸酯共聚物。PVA作为乳化分散剂。,抄纸用化学品,阳离子树脂,37,另一类是聚氨酯中性施胶剂。如硬脂酸酯改性聚氨酯中性施胶剂，属阳离子自乳化型。,抄纸用化学品,阳离子树脂,38,造纸上常用的施胶剂大约有四大类：1 植物胶料：松香，淀粉。2 动物胶料：包括骨胶、皮胶、干酪素。3 矿物胶料：指的是水玻璃、石蜡等。4 合成胶料：如甲醛树脂、聚乙烯醇等。,抄纸用化学品,一、施胶剂,39,抄纸用化学品,一、施胶剂,40,抄纸用化学品
15、,一、施胶剂,41,抄纸用化学品,一、施胶剂,42,增强剂：用于提高纸和纸板物理强度的化学品。浆内增强剂根据使用效果不同，分为增干强剂和增湿强剂两种。,抄纸用化学品,二、增强剂,43,增干强剂是指在造纸过程中增强纤维间的结合，以提高纸张的物理强度，而不影响湿强度的化学品。干强剂作用机理：增加纤维间结合的表面积 提高纤维间的结合强度 改进结合键的分布，对纤维强度没影响。,抄纸用化学品,二、增强剂,44,采有硬性单体与丙烯酸酯共聚。通过干法制备高替代度阳离子淀粉。丙烯酸树脂阳离子淀粉接枝共聚物增干强剂。阳离子聚丙烯酰胺：,抄纸用化学品,二、增强剂增干强剂,45,增湿强剂：指能使纸张完全被水浸湿或被
16、水饱和时仍能保持其部分强度的化学品。湿强度：是纸遇水或在潮湿环境中，纸张纤维间相互结合能力的大小量度。有些工业用纸需要有较高的湿强度，如：钞票纸、药棉纸、手巾纸、膏药纸等。增湿强剂分为永久性和暂时性两种。永久性增湿强剂用在包装材料中。暂时性增湿强剂用在一次性外衣等。,抄纸用化学品,二、增强剂,46,(1)三聚氨胺甲醛树脂(MF)。(2)聚酰胺多胺环氧氯丙烷(PAE)。碱固化(交联)树脂，保持严格的等摩尔量和足够的阳离子度。,抄纸用化学品,二、增强剂增湿强剂,47,(3)丙烯酰胺加乙二醛。未反应的醛基可继续进行交联，最后形成三维交联的网络结构。(4)PEA(Polyethylene amines
17、)。,抄纸用化学品,二、增强剂增湿强剂,48,(1)季铵型阳离子淀粉，作为AKD 在纸机上的助留剂时，可于纸机靠近网部一次性加入或连续加入，加入量为0.52%。作为阳离子型中性施胶剂的分散剂，可将中性胶与淀粉糊液混匀后加入,减少中性胶的用量，提高施胶效果。(2)高取代度产品(DS0.045)主要用作助留、助滤剂。靠近网前箱添加，添加量为0.31.0。,抄纸用化学品,二、增强剂阳离子淀粉系列,49,(3)中等取代度产品(DS0.025)主要用作增强剂，同时有助滤、助留作用。还可以用作表面施胶剂等,添加量1.02.0%，加入点最好选在添加明矾之前。(4)低取代度产品(DS0.015)主要作为表面施
18、胶剂。可在原氧化淀粉施胶设备上使用。糊液的稀释浓度应与施胶浓度一致，且应注意糊液在6366保温,以防止老化。其施胶浓度一般为 3.0%。,抄纸用化学品,二、增强剂阳离子淀粉系列,50,作用原理：由于纸页相邻纤维间羟基键的结合力容易被水分解或减弱，水的润滑作用也能引起纤维间的滑动而降低强度。湿强剂加入制浆中时，经酸化或高温处理在纤维中生成交联状的高分子聚合物，能显著增加纸张湿强度。主要有两种机理：（1）与纸的纤维交联，在树脂-纤维间形成化学键。（2）自身交联的树脂分子先形成网膜，对纸的纤维交织起保护作用，降低纤维的润张，而不一定与纤维产生化学反应。,抄纸用化学品,二、增强剂,51,作用原理：由于
19、纸页相邻纤维间羟基键的结合力容易被水分解或减弱，水的润滑作用也能引起纤维间的滑动而降低强度。湿强剂加入制浆中时，经酸化或高温处理在纤维中生成交联状的高分子聚合物，能显著增加纸张湿强度。主要有两种机理：（1）与纸的纤维交联，在树脂-纤维间形成化学键。（2）自身交联的树脂分子先形成网膜，对纸的纤维交织起保护作用，降低纤维的润张，而不一定与纤维产生化学反应。,抄纸用化学品,二、增强剂,52,助留剂、助滤剂是用以提高造纸过程中纤细物和填料留着率的化学品。由于打浆作用形成细小的纤维、加入填料和其他化学品均会在浆料和白水系统中生成纤细物，纤细物在造纸机和湿部系统中起重要作用，如不稳定控制将会使纤维、填料等
20、大量流失，增加原料消耗，且使成纸质量下降或波动。作用机理：一般是通过胶体吸附 和机械截留来实现。,抄纸用化学品,三、助留剂、助滤剂,53,涂布加工用化学品,54,涂布加工是提高造纸质量、增加造纸性能、满足用户要求的重要手段。涂布加工过程用的涂布剂主要用以防止液体和气体渗入纸品或防止纸氧化退色及增加纸张 功能。涂布剂包括：涂布颜料、胶黏剂、分散剂、其他助剂和溶剂组成。,涂布加工用化学品,55,涂布加工用化学品,64,涂布胶黏剂:涂布加工中能使颜料相互黏合，并黏着于原纸，使涂布纸有良好的亮度和印刷性能的化学品。涂布胶黏剂的功能：用作水溶液或分散液，既是颜料的分散介质又是运载介质能使颜料或干燥涂布面
21、与纸面黏着使颜料和涂料具有保水性提高涂布纸的印刷适用性使涂布层具有耐水性能等。,涂布加工用化学品,一、涂布胶黏剂,65,定义：使固体颜料粒子呈悬浮状态，防止在流体介质中凝聚或沉降，降低高浓涂料粘度使之具有良好流动性而加入的化学品。主要作用：分散颜料，使之在涂布剂中不易结成较大的颗粒，引起涂料的不稳定；涂布过程中均匀分布涂层薄且光滑，具有较高遮盖力，提高涂布质量。,涂布加工用化学品,二、涂布颜料分散剂,66,阻泡剂作用：防止涂布过程中吸入空气而产生泡沫。消泡剂作用：消除涂料系统中已产生的泡沫。,涂布加工用化学品,三、涂布消泡剂、阻泡剂,67,防腐剂：是防止酪素、淀粉等天然胶黏剂配成涂料在加工涂布
22、过程中发生变质。防霉剂：对涂布纸赋予抗酶性能，提高纸的使用价值。,涂布加工用化学品,四、涂布防腐剂、防霉剂,68,憎水性：指纸有不透水滴的性质，能防止水的渗透，通过使构成纸的纸浆纤维表面疏水化，增大其与水的接触角，可赋予纸页憎水性。防水性：指纸张不仅对水而且 对蒸汽都有防止透过的能力，是靠树脂之类的物质填充纤维间的空隙来达到目的。如：石蜡等。,涂布加工用化学品,五、涂布用憎水剂、防水剂,69,其他造纸用化学品,70,荧光增白剂：一种无色的有机化合物，它能吸收人眼看不见的紫外线，然后再发射出人眼可见的蓝紫色荧光。荧光增白剂能显著提高作用物的白度和光泽，所以被广泛用于纺织、造纸、塑料及合成洗涤剂等
23、工业。,其他造纸用化学品,荧光增白剂,71,阻燃剂是指能够提高纸张的防火阻燃效率，点燃后仅碳化而不燃烧的化学品。常用的阻燃剂：聚磷酸铵、锑化物等燃烧的基本要求：燃料、热、氧作用原理：阻燃剂在点火后分 解吸热，并放出不燃性气体 稀释可燃性气体而起到阻燃 效果。,其他造纸用化学品,阻燃剂,瑞士科莱恩国际有限公司是全球据主导地位的跨国专用化学品生产企业之一，年销售额达67亿美元，在全球五大洲拥有100多家集团公司。分为六大部门：工艺和功能性产品部(包括用于纺织、造纸和皮革工业的染料及化学品)、颜料和添加剂部、色母粒部、表面活性剂部、精细化学品部、纤维素醚和聚合物部。提供广泛的染料、颜料、荧光增白剂和
24、相关化学品。,国内外产品简介,中美合资上海赫克力士化工有限公司,豪伟士Hi-pHase35（阳离子分散松香胶）：可自我留着在纸浆上，硫酸铝需求量少，适用于广泛pH值和近中性（4.56.5）。豪康Hercon系列（AKD型纤维素反应型）：可将传统的酸性施胶剂转为中性施胶，可用优质价廉的碳酸钙作纸张填料，能显著延长纸张保存期；提高成纸白度、强度，改善手感和印刷适性；白水系统易于封闭循环。,开敏Kymene557H（近中性-碱性固化湿强剂）：是一种高效阳离子热固性树脂，适用pH49；由开敏获得的纸张湿强度高效而持久；在AKD中性施胶系统中，能提高AKD施胶效力和纤维留着率。杀菌剂及防腐剂网、毛布保洁
25、剂及清洗剂脱缸/贴缸剂；损纸、乳胶控制剂树脂、热熔胶控制剂等纸机保留助剂不同特殊清洗剂消泡剂、抑泡剂系列水处理产品,江苏省武进市运波化工厂:抗水剂：属改性三聚氰胺甲醛树脂，具有固含量高、水溶性好、稳定期长、抗水性能优等特点，其技术指标已达到国内同类产品领先水平。广泛适用于铜版纸、白纸板、箱纸板、双面胶版纸的生产，用以提高纸张的表面强度和抗湿摩擦性能，防止纸张在印刷和运输过程中掉毛掉粉。苏州吴县市天马化工原料有限公司公司的中性造纸助剂AKD原粉和乳液，质量国内领先，达到国外同类产品水平。,广西明阳生化科技股份有限公司利用广西独有的丰富木薯资源优势，提供了领先国内水平的“潭峰牌”系列木薯变性淀粉。木薯变性淀粉系列：氧化淀粉、磷酸酯淀粉、阳离子淀粉、表面施胶剂涂布胶粘剂阳离子型施胶剂；变性淀粉产销量全国第一。杭州市化工研究所石家庄能力化工厂西安邦希化工有限公司,抚顺石油化工公司石化五厂德国斯托克豪森公司：造纸化学品覆盖制浆、造纸、水处理多个方面。主要包括：助留/助滤剂；干强剂；颜料分散剂 法国SNF公司造纸化学品:聚丙烯酰胺系列产品：阳离子型、阴离子型和非离子型，各种分子量规格；用来提高纤维与添料的保留率，增加纸浆的滤水性，提高纸张的干湿强度，改善施胶效果，固定染料，回收纤维，对造纸废水进行处理，提高淤泥脱水效果。,
