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1、18.01.2023,1,企业危险化学品事故预防及应急处置,18.01.2023,2,目 录,第三章 危险化学品生产过程的火灾预防第一节 危险品生产的火灾危险性1.1 产中可燃物料用量多、储量大1.2 工艺条件苛刻，状态危险1.3 工艺过程复杂，控制难度大1.4 生产过程中的着火源多,18.01.2023,3,目 录,第二节 生产工艺的火灾危险性分类2.1 影响生产工艺火灾危险性分类的因素2.2 生产工艺火灾危险性的分类方法2.3 确定生产工艺火灾危险性类别时应注意的问题第三节 危险品生产的基本防火措施3.1 控制和消除可燃物，防止形成遇火既燃的危险状态3.2 严格清洗或置换,18.01.20
2、23,4,目 录,3.3 惰性介质保护3.4 严格控制投料3.5 控制超量有害杂质积累和副反应的形成3.6 控制可燃物料的排放3.7 正确选择操作条件3.8 改革生产工艺，用不燃或难燃物料取代易燃物料3.9 管理控制好生产部位的易燃危险物料和产品3.10 控制电火花3.11 控制磨擦热及其他因素3.12 早发现，早排除，早控制，防止蔓延扩大,18.01.2023,5,第三章 危险化学品生产过程的火灾预防,由于危险品本身的火灾危险性很大，在生产过程中又都是散状存在于设备、管道或容器内的；加之有些生产又是高温、高压或低温、负压条件下进行，火灾危险性更大。因此，研究危险品防火必须从危险品的生产开始。
3、,18.01.2023,6,第一节 危险品生产的火灾危险性,根据物质燃烧的要素、条件和火灾的成灾机理分析，危险品生产的火灾危险性主要表现在以下几个方面。,18.01.2023,7,1.1 生产中可燃物料用量多、储量大,现代工业生产，特别是化学工业生产，一般都是连续的。为了保证生产正常、连续、稳定地进行，需要根据生产规模的要求，储存一定量的原料、中间产品和产品。装置的规模越大，物料的储存量也就越大。以年产3.5104t 顺丁橡胶的生产为例，日产橡胶100t，用丁烯作原料，日耗丁烯约200t，在装置中循环的汽油达1000t；,18.01.2023,8,一个供应2.510万户的中型液化石油气储配站，
4、液化石油气的年储量达（0.52）104t以上；在一个日产30万桶成品油的炼油厂，原油的需要量是200104m3，加之成品油在内，油品的存储量可以达400104m3。由基本防火原 理可知，生产、储存的可燃物越多，其火灾危险性就越大。这些处理量巨大的易燃物料的加工、储存等生产，必然会带来更大的火灾危险性。,18.01.2023,9,1.2 工艺条件苛刻，状态危险,在工业生产中，为了提高效率，降低消耗，对生产工艺提出了更高的要求，有的是相当苛刻的条件，因而火灾危险性也大大增加。例如，我国以轻油为原料的大型合成氨装置的一段、二段转化炉的管壁温度达900以上，压力达3MPa；石油裂解炉内的温度达8001
5、000；生产合成氨、合成甲醇的反应压力都在10MPa以上、液氧,18.01.2023,10,等采用200的低温输送，金属钠的液态输送需要使用595的耐高温泵，空气分离制氧需要流程温度低至170等。然而，高压会使物质的爆炸极限范围变宽，更易着火或爆炸，易使设备材料损坏，使可燃物料泄漏机会增 多；高温系统，如果温度超过物料的自燃点，一旦泄漏到空气中即会自燃起火；低温会使设备材质变脆易,18.01.2023,11,破，混入或生成的高凝固点的物质会凝结堵塞管道，加之生产中所使用的机械设备，因技术条件的限制，在耐腐蚀、耐高温，耐高压及密封性上，尚存在的因化学腐蚀或材质不合乎要求所造成的机械性能强度的变化
6、等问题，都可能对设备的强度和密闭性产生影响而成为火灾隐患。,18.01.2023,12,化工生产中，对投料速度、配比等也都相当严格，在操作中如投料速度过快，配比控制不好或搅拌中断、冷却水不足等，都有可能使反应温度升高或使压力猛增而造成着火或爆炸事故。所以，对某些生产来讲，工艺条件要求越高，火灾危险性也就越大。例如，乙烯的爆炸极限为2.736，而在乙烯与空气氧化制取环氧乙烷的生产中，需要在浓度为3的爆炸极限范围之内,18.01.2023,13,温度为260280和在银触媒存在下进行，这时若操作稍有失误，致使反应器内的温度升高，超过了乙烯的自燃点（490），即会发生设备大爆炸；再如，氨的自燃点为6
7、51，在100下的爆炸极限为14.529.5，而在氨与空气氧化制取硝酸的生产中，氨气与空气需要预热至100，在1012的浓度、800的高温和铂，铑金属网为触媒存在的条件下生产，该操作,18.01.2023,14,温度超过氨的自燃点149，配比浓度已接近于氨的爆炸下限，在操作中倘若液氨末雾化好，有雾滴进入反应器内，或由于其他因素使氨的浓度升高至爆炸浓度，都有可能发生大爆炸；另外，在合成氨的生产中，原料气中的含氧量达2以上时即有爆炸危险。以上这些刻苛的工艺条件，都公给危险品生产带来相当大的火灾危险性。,18.01.2023,15,1.3 工艺过程复杂，控制难度大,随着科学技术的进步，各种产品的生产
8、都竟相采用最新的工艺、最新的技术和最简化的流程。生产路线的增加，使得同一产品可以用不同的原料以不同的生产方法获得。如丁二烯的生产可以用乙醇、乙烯、丙烯、丁烷、丁烯和石油裂解气等6种原料以9种不同的生产方法获得。由于原料、设备及操作条件不同，即给生产工艺增加选择性，也给防火技术带来复杂性，且原料、,18.01.2023,16,中间体及其产品的储存、使用和输送都增添了新的火灾危险因素；同时，也给设备带来了更加复杂的火灾危险条件。尤其是化工生产，从原料、中间产品到成品，大都具有着火、爆炸、毒害、腐蚀、辐射等危险性，工艺过程复杂多变，加之高温、高压、高速、深冷等极限条件的存在，更增加了因设备破裂、泄漏
9、、喷出和腐蚀等发生着火或爆炸的几率。对于连续化生产来说，系统发,18.01.2023,17,生大爆炸的可能性也会增大。如在生产中开错一个阀门，看错一个数据，就有可能带来一场灾难性后果，甚至会造成一个地区、一个或几个工业部门不可弥补的损失。与此同时，自动控制设备的应用、计算机的控制与管理进入生产操作领域等，都与原来的操作和管理技术有着明显的不同,人们的认识也不可能完全跟上，对自动化的防火技术措施也不可能很快完善，一些预想不到的原 因所引起的火灾事故或从前发生过的火灾事故都有可能发生。,18.01.2023,18,1.4 生产过程中着火源多,在工业生产过程中，能够引起物料失火的着火源很多，常见的有
10、：高热物体及高温表面、绝热压缩热、化学反应热、静电火花、电气火花、冲击与磨擦热、自然发热、熬炼焊割、各种明火及阳光射线等。可以这样认为，在可燃物存在的生产中，着火源越多，火灾危险性越大。化工生产过程中的着火源不仅多，而且具有隐藏性、潜伏性，不易被人们察觉，很容易由不知不觉的着,18.01.2023,19,火源引起爆炸。如某厂因职工穿着腈纶服装，在有汽油蒸气的场所活动引起了爆炸，当场炸死6人，重伤15人，经济损失38万余元；某化工厂一职工在用锤子敲击一报废的过氧化二苯甲酰缓冲罐时发生了爆炸，在场的3名工人当即炸死，远外的数名工人被击伤。另外，随着电气化的发展，用电设备的增多，因电器设备安装使用不
11、当、连接点接触不良、年久失修、绝缘老化、线路短路等所致的电器火花引起的火灾显著增多。,18.01.2023,20,第二节 生产工艺的火灾危险性分类,2.1 影响生产工艺火灾危险性分类的因素 生产工艺火灾危险性的大小，除了受物料(物品)本身火灾危险性的因素影响外，还受以下几个因素的影响。,18.01.2023,21,1生产工艺条件生产工艺的条件的影响因素主要包括压力、氧含量和所用的催化剂、容器设备及装置的导热性和几何尺寸等因素。如：汽油在0.1MPa下的自然点为480，而在25MPa下的自燃点为50;又如酒精自然点，在铁管中为742，在石英管中为641，在玻璃瓶中为421，在钢杯中为391，在铂
12、坩埚中为518。同时，有的产品,18.01.2023,22,的生产工艺条件需要在接近原料爆炸浓度下限或在爆炸浓度范围之内生产，有的则需要在接近或高于物料自燃点或闪点的温度下生产，这样就更增加了物料本身的火灾危险性，故物料在这种工艺条件下的火灾危险性就大于本身的火灾危险性。所以，物料的易燃性、氧化性及生产条件，是决定生产工艺火险类别的重要的因素。,18.01.2023,23,2生产场所可燃物料的存在量 在生产场所如果存在的可燃物料多，那么，其火灾危险性就大；反之，如果可燃性物料的量特别少，少至当气体全部放出或液体全部气化也不能在整个厂房内达到爆炸极限范围，可燃物全部燃烧也不能使建筑物起火造成灾害
13、，那么其火灾危险性就小。如机械修理厂或修理车间，虽然经常要使用少量的汽油等易燃溶剂清洗零件，但不致因此而引起整个厂房的爆炸。可见，其火灾危险性就比大量使用汽油等甲类溶剂的场所小。,18.01.2023,24,在通常条件下，生产中的原料、成品并不是都十分危险，但当生产条件和状态改变了，就可能变成十分危险的生产。如何燃的纤维粉尘在静 置时并不危险，但在生产时，若粉尘悬浮在空中与空气形成了爆炸性混合物，遇火源便会着火或爆炸。其原因就是由于这些细小的纤维、粉尘表面吸咐包围了大量的氧气，当遇激发能源时，便会发生爆炸。如某港口粮食筒仓，由于风焊作业,18.01.2023,25,使管道内的粉尘发生爆炸，引起
14、了21个小麦筒仓爆炸，损失达30多万元；另外，有些金属如铝、锌、镁等，在块状时并不易燃，但在粉尘状态时则能爆炸起火，如某厂磨光车间因通风吸尘设备和风机制造不良，叶轮不平衡，使叶轮上的螺母与进风管磨擦发生火花，引燃吸尘管道内的铝粉发生了猛烈爆炸，炸坏了车间及邻近的厂房，并造成了人员伤亡。,18.01.2023,26,对可燃液体的雾滴也是不可忽视的。1966年日本群马县利根河上游的水利发电厂发生了一起猛烈的爆炸事故。据调查分析，该建筑物内有一个为调整输出80KW的水利发电机进水阀用的压油缸，该缸在事故之前大约是在1.8MPa的压力。据计算，空气从常压绝热压缩至7.0MPa的压力。据计算，空气从常压
15、绝热压缩7.0MPa，其瞬间的温度可上升到700以上，而该缸内油,18.01.2023,27,的自燃温度是235，且缸内的高压空气中氧的密度是相当高的，故使缸内的油着火。由于着火使缸内压力异常上升，人孔法兰盖的垫片被开，雾状油从这个间隙喷出，当达到爆炸浓度后，浮游状态的油雾滴在空气中发生了猛烈爆炸，当场炸死3人，其余人员被冲击波推出发生了骨析或被烧成重伤。由此可见，油雾滴在悬浮状态时，其火灾危险性也很大的。,18.01.2023,28,2.2 生产工艺火灾危险性的分类方法,为了便于对各种生产工艺的消防安全管理，有效地控制火灾的发生，我国建筑设计防火规范（GBJ161987）在充分考虑了以上各种
16、影响因素的基础上，按照生产过程火灾危险性的大小，将生产工艺的火灾危险性按顺序分为以下5个类别。,18.01.2023,29,1甲类:甲类生产的火灾危险性特征是指使用或产生下列物质的生产。（1）闪点28的液体。如:闪点28的油品和有机溶剂的提炼回收或洗涤工段及其泵房,橡胶制品的涂胶和胶桨部位，二硫化碳的粗馏、精馏工段及其应用部位，青霉素提炼部位，原料药厂非常纳西汀车间的烃化、回收及电感精馏部位，皂素车间的抽提、结晶及过滤部位，冰片精,18.01.2023,30,制部位，农药厂的乐果厂房，敌敌畏的合成厂房，磺化洗糖精厂房，氯乙醇厂房，环氧乙烷、环氧丙烷工段，苯酚厂房的磺化、蒸馏部位、焦化厂吡啶工段
17、，胶片厂片基厂房，汽油加铅室，甲醇、乙醇、丙酮、丁酮、异丙醇、醋酸乙酯、苯等合成或精制厂房，集成电路工厂的化学清洗间（使用闪点28的液体），植物油加工厂的浸出厂房等。,18.01.2023,31,（2）爆炸下限10的气体。如：乙炔站，氢气站，石油气体分馏（或分离）厂房，氯乙烯厂房，乙烯聚合厂房，天燃气、石油伴生气、矿井气、水煤气或焦炉煤气的净化（如脱硫）厂房，压缩机室及鼓风机室，液化石油气灌瓶间，丁二烯及其聚合厂房，醋酸乙烯厂房，电解水或电解食盐水厂房，环乙酮厂房，乙基苯和苯乙烯厂房，化肥厂的氢氮气压缩厂房，半导体材料厂使用氢气的拉晶间，硅烷热分解室、液氯灌瓶间等。,18.01.2023,32
18、,（3）常温下能自行分解或在空气中氧化即能导致迅速自燃或爆炸的物质。如硝化棉厂房及其应用部位，赛璐珞厂房，黄磷制备厂房及其应用部位，三乙基铝厂房，染化厂某些能自行分解的重氮化合物生产，甲胺厂房，丙烯腈厂房等。,18.01.2023,33,（4）常温下受到水或空气中水蒸气的作用，能产生可燃气体并引起着火或爆炸的物质。如：金属钠、钾的加工厂房及其应用部位，聚乙烯厂房的一氯二乙基铝部位，三氯化磷厂房，多晶硅车间的三氯氢硅部位，五氯化磷厂房等。,18.01.2023,34,（5）遇酸、受热、撞击、磨擦、催化，以及遇有机物或硫磺等易燃的无机物，极易引起燃烧或爆炸的强氧化剂。如：氯酸钠、氯酸钾厂房及其应用
19、部位，过氧化氢厂房，过氧化纳、过氧化钾厂房，次氯酸钙厂房等。,18.01.2023,35,（6）受撞击、磨擦或与氧化剂、有机物接触时能引起着火或爆炸的物质。如：赤磷制备厂房及其应用部位、五硫化二磷厂房及其应用部位。（7）在密闭设备内操作温度等于或超过物质本身自燃点生产。如：洗涤剂厂房的石蜡裂解部位、冰醋酸裂解厂房等。,18.01.2023,36,2乙类:乙类生产的火灾危险性特征是指使用或产生下列物质的生产。（1）闪点28至60的液体。如闪点28至60的油品和有机溶剂的提炼、回收,洗涤部位及其泵房，松节油或松香蒸馏厂房及其应用部位，醋酸酐精馏厂房，已内酰胺厂房，甲酚厂房，氯丙醇厂房，樟脑油提取部
20、位，环氧氯丙烷厂房，松节油精制部位，煤油灌桶间等。,18.01.2023,37,（2）爆炸上限10的气体。如：一氧化碳压缩机室及其净化部位，发生炉煤气的净化部位，氨压缩机房等。（3）不属于甲类的氧化剂。如：发烟硫酸或发烟硝酸浓缩部位，高锰酸钾厂房，重铬酸钠（红钒纳）厂房等。（4）不属于甲类的化学易燃固体。如：樟脑或松香提炼厂房，硫磺回收厂房，焦化厂精苯厂房等。,18.01.2023,38,（5）氧化性气体。如：氧气站、空分厂房等。（6）能与空气形成爆炸性混合物的浮游状态的粉尘、纤维，闪点60的液体雾滴。如：铝粉或镁粉厂房，金属制品抛光部位，煤粉厂房，面粉厂的研磨部位，活性炭制造及再生厂房，谷物
21、筒仓工作塔，亚麻厂除尘器和过滤室等。,18.01.2023,39,3丙类:丙类生产的火险特征是指使用或产生下列物质的生产。（1）闪点60的液体。如：闪点60的油品和有机液体的提炼、回收工段及其抽送泵房，香料厂的松油醇、乙酸松油酯部位，苯甲醇厂房，苯乙酮厂房，焦化厂焦油厂房，甘油、桐油的制备厂房，油浸变压器室，机器油或变压器油灌桶间，柴油灌桶间，润滑油再生部位，配电室（第台装油量60kg的设备）沥青加工厂房，植物油加工厂的精炼部位等。,18.01.2023,40,（2）可燃固体。如：煤、焦炭、油母岩的筛分、运转工段和栈桥或储仓，木工厂房，竹、藤加工厂房，橡胶制品的压延、成型和硫化厂房，针织品厂房
22、，纺织、印染,化纤生产的干燥部位，服装加工厂房，棉花加工和打包厂房，造纸厂备料、干燥厂房，印染厂成品厂房、麻纺厂粗加工厂房，谷物加工厂房，卷烟厂的切丝、卷制、包装厂房，印刷厂的印刷厂房，毛涤厂选毛厂房，电视机、收音机装配厂房，显像管厂装配工段烧枪间，磁带装配厂房，集成电路工厂氧化扩散间、光剂间，泡沫塑料厂的发泡、成塑、印片、压花部位，饲料加工厂房等。,18.01.2023,41,4丁类:丁类生产的火灾危险性特征是指具有下列情况的生产。（1）对不燃物料进行加工，并在高热或溶化状态下经常产生强辐射热、火花或火焰的生产。如金属冶炼、锻造、铆焊、热轧、铸造、热处理厂房等。（2）利用气体、液体、固体作为
23、燃料，或将气体、液体燃烧做其他使用的各生产。如：锅炉房，玻璃原料熔化厂房，灯丝烧拉部位，保温瓶胆厂房，陶瓷制品的,18.01.2023,42,烘干、烧成厂房，蒸汽机车库，石灰焙烧厂房，电石炉部位，耐火材料烧成部位，转炉厂房，硫酸车间焙烧部位，电极煅烧工段，配电室（每台装油量60kg的设备）等。（3）常温下使用或加工难燃物质的生产。如:铝塑材料的加工厂房，酚醛泡沫塑料的加工厂房,印染厂的漂炼部位，化纤厂后加工润湿部位等。,18.01.2023,43,5戊类:戊类生产的火险特征是指常温下使用或加工不燃物质的生产。如：制砖车间，石棉加工车间，卷扬机室，水等不燃液体的泵房、阀门室及净化处理工段，金属（
24、镁合金除外）冷加工车间，电动车库，钙、镁、磷车间（培烧炉除外）,造纸厂或化学纤维厂的桨粕蒸煮工段，仪表、器械或车辆装配车间，氟里昂厂房，水泥厂的转窑厂房，加气混凝土厂的材料准备、构件制作厂房等。,18.01.2023,44,2.3 确定生产工艺火灾危险性类别时应注意的问题,在确定生产工艺的火灾危险性类别时，要认真分析和全面了解生产过程中所使用的原料、半成品及产品的理化特性和火灾危险性及生产中使用火灾危险物质的品种、数量、装置及工艺过程和生产工艺条件情况等，并把这些情况综合起来进行评定。,18.01.2023,45,1.当一座厂房或一露天生产区域，或一防火分区内存在着两种或两种以上不同性质的生产
25、工艺时，其火灾危险性类别，应按火灾危险性较大的部分确定。但是，如果火灾危险性较大部分占本层或本防火区面积的比例小于5（丁、戊类生产厂房的油漆工段或露天生产装置、设备区小于10）且发生事故时不足以蔓延到其他或采取防火措施能防止蔓延时，其火险类别可以按火灾危险性较小的部分确定。,18.01.2023,46,2.当丁、戊类生产厂房的油漆工段采用封闭喷漆工艺时，若封闭喷漆空间内保持负压，且油漆工段设置可燃气体浓度报警系统或自动抑爆系统时，油漆工段占其所在防火分区面积的比例可适当增大，但不应超过20。例如，在一栋防火分区最大允许占地面积不限的戊类汽车总装厂,18.01.2023,47,房中，喷漆工段占装
26、厂房的面积比例不足10时，其生产的火险类别仍属戊类。但若喷漆工艺有了很大的改进和提高，并采取了行之有效的防护措施，满足了以上所述的3个前提条件，使生产过程中的火灾危害减少，那么其所占防火分区面积的比例可适当提高，但不应超过20。,18.01.2023,48,3.当厂房或实验室内存放的甲、乙类危险品量与建筑物的单位容积比值过小时，其火灾危险性类别可按较小的确定，但必须满足表51所限定的条件。可不按物料的火灾危险特性确定生产工艺。,18.01.2023,49,实践证明，对于容积较大的厂房或实验室，单凭着房间内“单位容积和最大允许量”一个指标来控制是不够的。因为有些厂房或实验室内尽管单位容积的最大允
27、许量指标不超过表5-1的规定，但也会有相对集中放置较大量的甲、乙类危险品的可能，而这些危险品一旦发生火灾是难以控制的，所以表51中专门规定了最大允许存在甲、乙类危险品总量的指标。这个指标在执行中是不能突破的。,18.01.2023,50,石油化工工艺装置或装置内单元的火灾危险性分类举例和液化烃、可燃气体、气体、固体的火灾危险性举例见表52和表53所示。,18.01.2023,51,表5-1火灾危险性类别的最大允许量,18.01.2023,52,表5-1火灾危险性类别的最大允许量(续）,18.01.2023,53,表5-1火灾危险性类别的最大允许量（续）,18.01.2023,54,注：(1)单
28、位容积的最大允许量是指非甲、乙类生产厂房或实验室内使用甲乙类物品的两个控制指标之一。厂房或实验室内使用甲乙类物品的总量同其室内容积之比，应小于此值。即：甲、乙类物品的总量（L、）/厂房或实验室的容积m3）单位容积的最大允许量甲、乙类危险品按气、液、固三态分别说明其确定的数值。,18.01.2023,55,(2)气态甲、乙类危险品。当生产厂房及实验室内使用可燃气体与空气所形成的混合气体低于爆炸下限的5%,则可不按甲、乙类火灾危险性予以确定。这是考虑一般可燃气体质量浓度报警器的控制指标是爆炸下限的25%。当达到这个值时就发出报警也就认为是不安全的。这里采用 5%这个数值是考虑在一个较大的厂房及实验
29、室内，可燃气体的扩散是不均匀的，可能形成局部爆炸危险。拟定这个局部占整个空间的20%，则有：25%x20%=5%。,18.01.2023,56,由于生产中使用或产生的甲、乙类可燃气体的种类较多，在本表中不可能一一列出，故对于爆炸下限10%的乙类可燃气体取5L/m3单位容积最大允许量。,18.01.2023,57,（2）液态甲、乙类危险品。在厂房或实验室内少量使用液态的甲、乙类危险品，要考虑其全部挥发后弥漫在整个厂房或实验室内，与空气的混合比是否低于爆炸下限的5%。低者则可不按甲、乙类火灾危险性进行确定。对于任何一种甲、乙类液体，其单位体积（L）全部挥发后的气体体积可按下式进行计算：V=829.
30、52B/M(L)式中：V气体体积，L；B液体密度，g/mL；M挥发性气体的密度，无量纲。,18.01.2023,58,（3）固态（包括粉状）甲、乙类危险品。表3-1中，金属钾、金属钠、黄磷、赤磷、赛璐珞板等固态甲、乙类危险品和镁粉、铝粉等粉状乙类危险品的单位容积的最大允许量是参照国外有关消防法规确定的。,18.01.2023,59,表5-2 石油化工生产装置或装置内单元的火灾危险性分类举例,18.01.2023,60,表5-2 石油化工生产装置或装置内单元的火灾危险性分类举例（续）,18.01.2023,61,表5-2 石油化工生产装置或装置内单元的火灾危险性分类举例（续）,18.01.202
31、3,62,表5-2 石油化工生产装置或装置内单元的火灾危险性分类举例（续）,18.01.2023,63,表5-2 石油化工生产装置或装置内单元的火灾危险性分类举例（续）,18.01.2023,64,表5-2 石油化工生产装置或装置内单元的火灾危险性分类举例（续）,18.01.2023,65,表5-2 石油化工生产装置或装置内单元的火灾危险性分类举例（续）,18.01.2023,66,表5-2 石油化工生产装置或装置内单元的火灾危险性分类举例（续）,18.01.2023,67,表5-2 石油化工生产装置或装置内单元的火灾危险性分类举例（续）,18.01.2023,68,表5-3 液化烃、可燃液体
32、、气体、固体的火灾危险性分类举例,18.01.2023,69,表5-3 液化烃、可燃液体、气体、固体的火灾危险性分类举例（续）,18.01.2023,70,表5-3 液化烃、可燃液体、气体、固体的火灾危险性分类举例（续）,18.01.2023,71,表5-3 液化烃、可燃液体、气体、固体的火灾危险性分类举例（续）,18.01.2023,72,第三节 危险品生产的基本防火措施,为了保证危险品生产的防火安全，根据物质燃烧的成灾机理，以及防止燃烧条件的形成和破坏已经形成的燃烧条件的原理，危险品生产应当采取以下安全防火措施。,18.01.2023,73,3.1 控制和消除可燃物，防止形成遇火既燃的危险
33、状态,为防止可燃物与空气或其他氧化剂作用形成遇火即燃的危险状态。危险品在生产过程中，首先，应加强对可燃物的管理和控制，利用不燃或难燃物料取代可燃物料，不使可燃物料泄露和聚集形成爆炸混合物；其次是防止空气和其他氧化性物质进入设备内，或防止泄漏的可燃物料与空气混合。其措施可分述如下。,18.01.2023,74,1爆炸危险场所加强通风爆炸危险场所是指能够散发可燃气体、蒸气、粉尘，并易与空气混合形成爆炸性混合物的场所。为了不使泄露和扩散的可燃物料积累达到爆炸浓度范围，这种爆炸危险场所必须采取有效的通风措施。通风可分为自然通风和机械通风（也称强制通风）两类，其中机械通风又可分为排风和送风两种。其防火要
34、求是：,18.01.2023,75,（1）正确设置通风口的位置。比空气轻的可燃气体和蒸气的排风口应设在室内建筑的上部，比空气重的可燃气体的排风口应设在下部。（2）合理选择通风方式。通风方式一般宜采取自然通风，但自然通风不能满足要求时应采取机械通风。如木工车间和机械车间的喷漆工房（或部位），油漆厂的过滤、调漆工段，机加工车间的汽油洗涤工房等，都应有强有力的机械排风设施；乙烯压缩机房，酸性蓄电池的开口式充电房等，都应有一定的送风设施。,18.01.2023,76,（3）散发可燃气体或蒸气的场所内的空气不可再循环使用。其排风和送风设施应设独立的通风室；散发有可燃粉尘或可燃纤维的生产厂房内的空气，需要
35、循环使用时应经过净化处理。,18.01.2023,77,2.可燃物料设备防止泄露和空气渗入 可燃液体具有流动性，可燃气体和蒸气具有扩散性，可燃粉尘在空气中也容易扩散、漂浮、和沉浮（如面粉）。这些可燃物如果使用、生产输送和储存的设备、容器和管道密封不好，就会外溢形成跑、冒、滴、漏现象，以致在空气中形成爆炸性混合物；当使用负压条件操作时，如果密封不好，空气还会渗入设备内，与可燃气体或,18.01.2023,78,蒸气形成爆炸性混合物，遇到火源发生爆炸。渗漏的发生，一般多在设备、管道、管件的连接处，设备的封盖头、入孔盖、观察孔、液位计、取样口以及其他主体的连接处，设备转轴与壳体的密封处等。为了保证设
36、备、管线的密闭性，通常应采取如下措施：,18.01.2023,79,（1）正确选择连接方法。由于焊接连接在强度和密封性能上效果都比较好，所以，要求可燃气体、液化烃、可燃液体的金属管道的连接，除与设备管嘴法兰、法兰阀门，高粘度、易黏结的聚合淤浆液和悬浮液等易堵塞的管道，凝固点高的液体石蜡、沥青、硫磺等管道，以及停工检修需拆卸的管道可采用法兰连接外，其余均应采用,18.01.2023,80,焊接连接。由于直径25mm的上述管道焊接度不佳，且易将焊渣掉落管内引起管道堵塞，故应采取承插焊管件连接，或采用锥管螺纹连接。但当采用锥管螺纹连接时，对有强腐蚀性介质，尤其是含氟化氢等易产生缝隙腐蚀性介质的管道，
37、不得在螺纹处施以密封焊，否则一旦泄露，后果不堪设想。,18.01.2023,81,（2）正确选择密封垫圈。密封垫圈的选择应根据工艺温度、压力和介质的性质选用。一般工艺可采用石棉橡胶垫圈；在高温、高压和强腐蚀性介质中，宜采用聚四氟乙烯等耐腐蚀塑料或金属垫圈，最近许多有机泵改成端面机械密封，防漏效果较好，应优先选用；如果采用填料密封仍达不到要求时，可加水封和油封。,18.01.2023,82,（3）注意检漏、试漏和维修。设备系统投产使用前或大修后开车前，应结合水压实验用压缩空气或氮气做气密性试验，发现渗漏及时修补。在使用当中的检漏方法可用肥皂水喷涂在焊缝、法兰连接处，如发现起泡即为渗漏。亦可根据设
38、备内物质的特性采取相应的试漏办法，如设备内,18.01.2023,83,有氯气和盐酸气，可用氨水在设备各部试熏，产生白烟处即为漏点；如设备内有酸性或碱性气体，可利用pH试纸试漏。设备在平时要注意检查、维修、保养，如发现配件、填料破损要及时维修或更换，及时紧固松弛的螺丝，以切实减少和消除泄露现象。,18.01.2023,84,3.2 严格清洗或置换,对于加工、输送、储存可燃气体的设备、容器和管路、机泵等，在使用前必须用惰性气体置换设备内的空气。否则，原来留在设备内的空气便会与可燃气体形成爆炸性混合物。在停车前，也应用同样的方法置换设备内的可燃气体，以防止空气进入形成爆炸性混合物。特别是在检修中可
39、能使用和出现明火或其他着火源时，设备内的,18.01.2023,85,可燃气体或易燃蒸气，必须经置换并分析合格后才能进行检修。对于盛放过易燃液体的桶，罐或其他容器，动火焊补前，还必须用水蒸气或水将其中残余的液体及沉淀物彻底清洗干净并分析合格。置换、清洗和动火分析均应符合动火管理的有关要求，并严格执行操作规程。,18.01.2023,86,3.3 惰性介质保护,用惰性介质保护是防止形成爆炸混合物的重要措施。工业生产中常用的惰性气体有氮气、二氧化碳、水蒸汽及烟道气等。在防火技术上常在以下几种场合使用。1.易燃固体的粉碎、筛选处理及粉末输送时，一般用惰性气体进行覆盖保护。2.在处理（包括开工、停工、
40、动火等）易燃易爆物料的系统时作为置换使用。,18.01.2023,87,3.易燃液体利用惰性气体进行冲压输送时，如油漆厂的热恋车间，油料由反应釜反应完毕后用二氧化碳气体压送到兑稀罐等。4.在有爆炸危险的场所，对有可能引起火花的电气设备、仪表等（除有防爆性能的外）采用充氮气正压保护。5.当发生易燃易爆物料泄漏或跑料时，用惰性气体冲淡、稀释，或着火时用其灭火等。,18.01.2023,88,3.4 严格控制投料,在反应应器内，如若投料控制不好，也极易形成爆炸性混合物。如在氨氧化制取硝酸的生产中，氨与空气混合进行氧化反应，其配比临近爆炸极限下限，配比若有失误易达到爆炸极限。因此，反应物料的浓度、流量
41、都应准确分析和计量。对于连续化程度高、危险性大的生产，在开始投料时要特别注意其配比，并尽量减少开、停车次数。,18.01.2023,89,催化剂对反应速度的影响很大，若有配比失误，多加了催化剂也有可能发生危险。尤其是对可燃物与氧化性物料进行反应的生产工艺，特别要求控制氧化性物料的投料量。对在一定配比浓度下可形成爆炸混合物的生产，其配比浓度应控制在爆炸浓度之外，如因工艺条件限制必须在爆炸浓度范围内生产时，应加以惰性气体保护，且其操作温度绝对不许接近和达到物料的自燃点。,18.01.2023,90,在化工生产中，投料顺序的错误也可形成爆炸危险状态，故投料的顺序应有严格的要求。在一般情况下，当可燃物
42、料与氧化性物料在同一设备内进行混合反应时，应先投可燃性物料，后投氧化性物料，其顺序不可颠倒。例如，氯化氢的合成应先投氢后投氯；三氯化磷的氯化应先投磷后投氯，因为氯的氧化性很强，后投了还原性很,18.01.2023,91,强的氢和磷时，极易形成爆炸介质而发生爆炸。又如，由2，4二氯酸和对硝基氯苯加碱生产除草醚时，三种原料必须同时加入，加入少加了对硝基氯苯，2，4二氯酸和碱就生成二氯酸钠盐，二氯酸钠盐 在240的条件下即能分解爆炸等。为了防止误操作颠倒投料顺序，可将进料阀门进行联锁控制。,18.01.2023,92,3.5 控制超量有害杂质积累和副反应的形成,在许多化学反应中，由于物料中有害危险杂
43、质的存在（积累、增加）会导致副反应、过反应的发生而形成爆炸性混合物。因此，在化工生产中，原料、成品的质量是保证防火安全的重要条件。(1)限制原料中有害在质的量。如用乙炔和氯化氢生产氯乙烯的生产中，原料氯化氢中常常存在一些有害的游离氯，当游离氯过量时易与乙炔生成四氯乙烷并着火或爆炸，因此氯化氢和游离,18.01.2023,93,氯一般不允许超过0.005；电石中的磷（以磷化钙的形式存在）含量过多时，与水后会发生与空气可自然的磷化氢，可导致乙炔空气混合物的爆炸，所以要求电石中含磷不准超过0.08；又如，在食盐水电解时，如果水中含NH4离子过多，在电解时会在氯气一方生成易自燃的三氯化氮，这些易自燃物
44、质若混入氯气总管中，在氯气加压液化时，会越积越多，当达到一定浓度时就有爆炸危险。,18.01.2023,94,因此,生产中所用的原料、半成品等都应确保其纯度。生产增白剂原料DSD酸时，原料对硝基苯的含水太多会与硫酸反应，并由于放热太多会与硫酸反应，并由于放热太多而引起爆炸，故对硝基苯的含量规定不超过0.1。四氟乙烯即使在低温和含氧较低的情况下，也可能生成四氟乙烯的过氧化物在振动、撞击或摩擦、受热等因,18.01.2023,95,素触发下会发生爆炸；同时，四氟乙烯过氧化物的爆炸又可引起四氟乙烯单体发生歧化反应，造成更剧烈的爆炸，且四氟乙烯的自聚物和过氧化物固体又可能造成管道堵塞。因此，反应体系中
45、不得有四氟乙烯过氧化物存在，在拆装和开启气动阀时亦应特别小心。,18.01.2023,96,（2）防止反应系统中有害杂质滞留积累。在反应系统中，一些有害杂质如若未清除干净，也许初时无影响，但在物料循环中，可能越积越多，以致形成爆炸危险，最终导致设备的爆炸。如在高压合成甲醇生产中，若氧气存在太多会导致整个系统的爆炸，所以甲醇中氧气含量应控制在13 15，循环系统的惰性气体量应控制,18.01.2023,97,在一定范围之内。为防止其他爆炸介质的积累，在甲醇分离器后设置放空管，控制一定的排气量；如空气分馏制氧生产中，乙炔、甲烷、一氧化碳、臭氧、油滴、油雾等一旦进入空分装置，就会在装置内积累，当达到
46、危险浓度时即会导致容器装置的爆炸。,18.01.2023,98,（3）添加稳定剂保护。由于有些物质与空气即可自燃或爆炸，有的在长时间储存时可发生化学变化设置形成更危险的物质，所以，对这些特别易自燃、易爆炸的物质可采用加稳定剂的办法进行保护。如氰化氢在常温下呈液态，如若氰化氢中有水存在时，在长时间储存中可生成氨，氨作为催化剂可引起聚合反应，聚合热会使蒸气压,18.01.2023,99,上升，从而导致爆炸事故的发生，所以储存时必须使其所含水量低于1，然后装入密闭容器中搁置在低温处，防止火源的存在；在实践中，为了提高氰化氢的稳定性，常加入浓度为0.001%0.5的硫酸，磷酸或甲酸等酸性物质作为稳定剂
47、或吸附在活性炭上加以保存。又如，丙烯腈具有氰基和双键，有很强的反应能力，容易发生聚,18.01.2023,100,合、共聚或其他反应，在有氧化剂存在下或受光照能迅速聚合，同时放热，使压力升高而导致爆炸。因此，在储存中一般添加对苯二酚作稳定剂保护。再如将黄磷置于水中，金属钾、钠等碱金属置于煤中等，都是为了防止其与空气接触发生自燃起火。,18.01.2023,101,（4）控制反应过程，防止不完全反应的生成。反应过程应当严格控制，务使反应物反应完全。因为，如果产品中含有大量未完全反应的半成品时，可能导致事故。如氯化生产中，若反应不完全，成品原料中会含有大量未反应的半成品一氯化物，一氯化物是热不稳定
48、物质，在100左右就会发生异构化反应，异构物进一步分解，可产生大量气体及热量，最终会引起设备的爆炸。,18.01.2023,102,（5）防止过反应物的生成。由于许多过反应的生成物是不稳定的，往往引起着火或爆炸事故，所以反应过程一定要防止过反应的发生。如三氯化磷的生产时将氯气通入到黄磷中生成的，三氯化磷沸点低（75），很容易从反应锅中除去，倘若发生过反应，则生成固体的五氯化磷，而五氯化磷是一种强氧化剂，且遇水反应强烈，虽在100时才升华，但化学活性较三氯化磷高,18.01.2023,103,得多。例如，天津农药厂三氯化磷的氯化岗位，在投磷过程中，由于反应釜内的底磷少（少于250千克），未加底磷
49、就通入氯气而发生过反应，生成了大量的五氯化磷，当在再投磷时，黄磷与釜内的五氯化磷迅速反应，生成了大量的三氯化磷蒸汽，使反应釜膨胀超压而发生爆炸。爆炸的反冲又把磷计量槽内的液体黄磷全部喷出而,18.01.2023,104,着火,造成了重大伤亡和损失。再如，苯、甲苯硝化生产硝基苯、硝基甲苯，若发生过反应则生成二硝基苯和二硝基甲苯，这两种物质的化学活性均比硝基苯和硝基甲苯强，很容易在精馏时发生爆炸。因此，这类反应需要保留一部分未反应物，使其不产生过反应物；对于有较大危险的副反应产物，要采取不让其在设备内长久滞留聚积的措施。,18.01.2023,105,3.6 控制可燃物料的排放,在化工生产中排放的
50、各种废物料内往往含有可燃物，如果不采取任何措施，随便排入下水道，很容易造成着火或爆炸事故。如将苯、汽油等可燃有机溶剂排入下水道，由于这类有机溶剂在水中的溶解度小，且都比水轻，与空气接触后，其蒸气就会在水中气化出来，在所经过的水面上就会形成一层易燃蒸气，在阳光照射和气压较低时，这种混合蒸气便可能发生着火或爆炸。若随波逐流，或时会很快蔓延扩大。因此，含,18.01.2023,106,有可燃物的物料不得随便排放，若必须排放时应采取切实有效的措施。如限制排放量、综合利用回收、在下水道上设置安全水封井等。生产的污水管道，应采用暗管线敷设或为敷土厚度不小于200mm的暗沟。设施的内部若必须采用明沟排水时，
