流动注射ppt课件.ppt

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1、生活饮用水中挥发酚的相关特性及其测定 生活饮用水中氰化物的相关特性及其测定 生活饮用水中阴离子合成洗涤剂的相关特性及其测定 流动注射仪器应用简述,在国家新的饮用水卫生标准GB5749-2006中：挥发酚、阴离子合成洗涤剂为感官性状和物理指标。氰化物为无机非金属指标。皆属于常规监测项目，同时挥发酚、氰化物也隶属于毒理性指标范畴。,第一篇 挥发酚,一、概述 酚phenol类化合物用途广泛、种类繁多，通式为ArOH，是芳香烃环上的氢被羟基(OH)取代的一类芳香族化合物。最简单的酚为苯酚，依分子中羟基数分为一元酚、二元酚及多元酚。,以230 为临界点。沸点高于230 为不挥发酚，沸点低于230 为挥发

2、酚，一般为一元酚；比如说，邻苯二酚沸点245.5,就不属于挥发酚。而我们饮用水中的所要求的指标就是这样界定的挥发类酚，是以苯酚计量的。,（一）苯酚的性质 1.物理性质：苯酚(别名：石炭酸），分子式C6H6O，分子量：94.11，结构式：C6H5OH，性状无色针状结晶或白色结晶熔块。在潮湿空气中，吸湿后，由结晶变成液体，有特殊的臭味（与浆糊的味道相似）和燃烧味，极稀的溶液具有甜味。熔点 4243，沸点 181.7，凝固点 41，相对密度1.0576，折射率 1.54178。,苯酚的溶解性 易溶于乙醇、乙醚、氯仿、甘油、二硫化碳、凡士林、强碱水溶液，加热能溶于水（室温下，在水中的溶解度为9.3g，

3、当温度高于65 时能与水混溶），几乎不溶于石油醚。,2.化学性质(1).酸性 与普通的醇不同，由于受到芳香环的影响，酚上的羟基(酚羟基)有弱酸性，酸性弱于，比醇羟基强。酚可与强碱生成酚盐，如苯酚钠。(2).易被氧化 在空气中放置及光照下，无色的晶体酚易被氧化为红色或粉红色的醌。,(3).配合物 苯酚在溶液中与三氯化铁可形成配合物，并呈现蓝紫色，可以鉴定三氯化铁或酚。(4).其它可进行的化学反应 酚羟基的邻对位易发生各种亲电取代反应；酚羟基可发生烷基化及酰基化反应。（5）有毒，有强腐蚀性。,（二）苯酚的制备（由来）一种重要的苯系中间体。可由煤焦油分馏、芳烃磺化后碱熔融、氯苯水解、异丙苯氧化重排、

4、高温高压催化反应等等制得。近年来，人们开始研究苯直接羟基化（也称氧化）制苯酚的方法，目前研究的氧化剂类型主要有N2O、H2O2、O2/H2等。,（三）苯酚的用途 1.稀的水溶液可直接用作防腐剂和消毒剂。2、生产卤代酚类。从一氯苯酚到五氯苯酚，它们可用于生产2，4-二氯苯氧乙酸（2，4-滴）和 2，4，5-三氯苯氧乙酸（2，4，5-涕）等除草剂；五氯苯酚是木材防腐剂；其他卤代酚衍生物可作为杀螨剂、皮革防腐剂和杀菌剂。3、生产烷基苯酚。制备烷基酚-甲醛类聚合物的单体，并可作为抗氧剂、非离子表面活性剂、增塑剂、石油产品添加剂。,4.是很多医药（如水杨酸、阿司匹林及磺胺药等）、合成香料、染料（如分散红

5、）的原料。5.是重要的化工原料，可制造染料、药物、酚醛树脂、胶粘剂等。,（四）酚类造成的污染 主要来自焦化厂、煤气发生站、炼油、木材防腐、绝缘材料的制造、制药、造纸以及酚类化工厂的废水、废气。1.土壤酚污染 被酚污染的土壤会使农作物减产或枯死。2.水体酚污染 水体酚污染会使水生生物生长受到抑制，繁殖下降、生长变慢，严重时导致死亡。,3.对人体的危害 酚是公认的有毒化学物质，一旦被人吸收就会蓄积在各脏器组织内，很难排除体外，当体内的酚达到一定量时就会破坏肝细胞和肾细胞，造成中毒。酚侵入人体，会与细胞原浆中蛋白质结合形成不溶性蛋白，使细胞失去活性。酚对神经系统、泌尿系统、消化系统均有毒害作用。,二

6、、水中挥发酚的测定（一）限值 饮用水中挥发酚：0.002mg/L 地面水中挥发酚：0.010mg/L 渔业水体挥发酚：0.005mg/L 居住区大气一次测定值最高限：0.02mg/m3 废水排放限度：0.5mg/L,（二）测量方法 4-氨基安替吡啉三氯甲烷萃取分光光度法 4-氨基安替吡啉直接分光光度法（适用于挥发酚含量为0.1-5.0mg/l水的测定）流动注射仪器分析法,4一氨基安替比林分光光度法测定水中挥发酚是GB5750-2006生活饮用水标准检验方法中规定的标准方法，已成为经典方法得到广泛应用，准确度较高。但在实际操作中测定结果受诸多因素影响，如水样的保存、预蒸馏、实验用水、试剂纯度、显

7、色萃取操作等问题。下面就从样品的采集固定、改进和注意事项方面详细说明。,1.范围 适用于测定生活饮用水及其水源水中的挥发酚。最低检测质量为0.5ug挥发酚（以苯酚计），若取250ml水样，其最低检测质量浓度为0.002mg/l挥发酚（以苯酚计）。,2.原理 在Ph10.00.2和有氧化剂铁氰化钾存在的溶液中，酚与4-氨基安替吡啉形成红色的安替吡啉染料，用三氯甲烷萃取后比色定量。,3.试剂与仪器,4.样品预处理 加入过量的硫酸亚铁消除水中氧化剂。余氯是自来水中常含有的氧化剂之一，它能与酚反应生成氯酚，而且游离氯对显色剂4一氨基安替比林也有氧化作用，导致测定结果偏高。用玻璃容器采集有代表性的挥发酚

8、水样（不要使用塑料容器）。,相同水样盛放于不同容器测得的吸光度,样品 盛放于塑料桶 A0 水样 A 盛放于玻璃瓶 A0 水样 A 1 0.220 0.185 0.173 0.178 2 0.172 0.168 0.161 0.165 3 0.192 0.174 0.172 0.175 4 0.199 0.183 0.173 0.175 5 0.179 0.171 0.164 0.167,加入氢氧化钠固定挥发酚。使水样的pH12，并于4保存。实验表明：该法对于清洁水样可以保存7天。对水样进行预蒸馏 是为了消除颜色、浊度及金属等的干扰。蒸馏时应采用全磨口玻璃蒸馏器，不能使用橡胶塞和软木塞，否则会引

9、一定的干扰。,5.降低空白值 实验用水的控制 实验过程中的用水应为无酚水，一般采用加碱蒸馏法制备。有人提出可以用去离子水或新鲜蒸馏水代替无酚水，并进行了对比试验。虽然采用去离子水和新鲜蒸馏水进行空白实验的方法检出限能满足低于0002mgL的要求，但其回收率明显不如使用无酚水作空白的，相比之下，使用无酚水来作空白试验，不但空白值会明显变小，而且检出限也更低，回收率好，所以应采用无酚水。,4-氨基安替吡啉试剂的纯化 该试剂具有易吸潮、易变质的特点，受氧化后变深橙色，使试剂空白值明显增高，造成灵敏度下降，也影响到测定结果的准确度、精密度和方法检出限。不少文献指出纯化该试剂的方法有：苯纯化、活性炭处理

10、、氟罗里硅土处理、乙醇提纯法、氯仿萃取法。通过对比实验说明氯仿萃取法来处理该试剂具有相对简单快速、能有效地降低空白值的特点，此方法所用的试剂污染小，并可取得较为满意的效果。,氯仿萃取法纯化4-氨基安替吡啉的具体操作如下：将100mL浓度为30g/l的4一氨基安替比林溶液置于 250mL分液漏斗中，加入氯仿5mL，加塞剧烈振荡2min，静置分层，弃去橙红色的氯仿层。连续萃取23次，至4-氨基安替吡啉溶液呈无色透明止，将清液存入棕色瓶中备用。需要注意的是，对于吸潮和变质严重的4-氨基安替吡啉试剂，在萃取时能和氯仿形成乳浊液，水相呈乳状，难以澄清，应弃之不用。,6.提高灵敏度 标准样品的稳定性 酚标

11、准使用液（100ugmL）需在临用时配制且在 2小时内使用。酚标准储备液（100mgmL）在冰箱中保存可稳定 1个月。酚标准溶液应每次从标准储备液中配制，现配现用,否则严重影响到校准曲线的灵敏度以及测试结果的准确性。,4-氨基安替吡啉的浓度 该试剂的浓度是影响方法灵敏度的重要因素之一，在使用氯仿萃取法处理该溶液时，氯仿也能溶解部分该试剂，再加上可能的泄漏，如果萃取次数较多或氯仿加入量大时，该溶液的有效成分会减少，令方法的灵敏度偏低。因此，在配制该溶液溶液时，可根据其变质情况，适当称取过量该试剂，以保证该溶液的纯化后其有效成分不至于影响方法的灵敏度。在实际应用中，则将30gL的该溶液进行处理后使

12、用。,7.校准曲线的相关性的控制 试剂加入时的顺序 在显色过程中，试剂的加入顺序应为：缓冲溶液、4-氨基安替吡啉溶液、铁氰化钾溶液，同时必须严格控制4-氨基安替吡啉溶液的准确加入量，因为该试剂受氧化后的物质也可以萃取到氯仿中，影响显色空白底值，使标准管测定值偏高，造成吸光度误差。另外，每一个步骤要混合均匀，否则会严重影响显色效果。,氯仿萃取的时机与方式 加入试剂后，显色在5min后基本稳定，但所形成的有色络合物会随放置时间的延长，吸光值会下降。其在水相中最多能稳定半小时，因此加入铁氰化钾10min后尽快用氯仿萃取，同时应保证每个样品的显色放置时间一致，以获得良好的结果。萃取液可稳定4小时以上。

13、由于氯仿较重，移液管不易加准，可采用滴定管来滴加氯仿。加入氯仿后应剧烈振荡2min，同时注意放气，然后静置10min，分层。放出萃取液时，应擦干分液漏斗颈管内壁，再塞入滤纸卷，并弃去最初的数滴萃取液，缓缓放入干燥比色管中。,分液漏斗性能的影响 如果分液漏斗的密封性不好，就会产生滴漏现象，从而引起较大的偶然误差，使校准曲线的相关性不符要求。虽然可以用500mL容量瓶替代不合格的分液漏斗，可作为一种应急的解决办法。但还是应选用质量好的分液漏斗来减少不必要的影响。而选用颈管较短的分液漏斗，则便于用滤纸擦干其内壁。,8 注意的问题 由于酚类物质不易挥发，所以采用“二次”蒸馏法，在第二次蒸馏的时候应补充

14、数粒玻璃珠，以防止暴沸。馏出液的体积必须与水样的体积相等。用氨水与氯化铵配制的缓冲溶液，为避免氨挥发所引起的pH值改变，应在低温下保存缓冲溶液。取用后立即加塞盖严，最好选用纯度大于995的氯化铵试剂。,铁氰化钾溶液在4下可以保存一周。铁氰化钾在操作过程中可能会产生氰化物而污染环境，用过硫酸钾、碘-碘化钾来取代铁氰化钾作氧化剂也是可行的选择。废液回收与处理：氯仿废液可以采用蒸馏的方法进行回收，收集61-63 的馏分。回收的氯仿对酚的校准曲线和酚的测定结果没有影响，但回收的和分析纯的两种氯仿不能混用。而含酚类的废液可以加入漂白粉加热30min使酚类氧化分解后再排放。经过上述处理，可以防止废液造成环

15、境污染。,第二篇 氰化物,一、定义 氰化物特指带有氰基（CN）的化合物，其中的碳原子和氮原子通过叁键相连接。这一叁键给予氰基以相当高的稳定性，使之在通常的化学反应中都以一个整体存在。因该基团具有和卤素类似的化学性质，常被称为拟卤素。通常为人所了解的氰化物都是无机氰化物，俗称山奈是指包含有氰根离子（CN-）的无机盐，可认为是氢氰酸（HCN）的盐，常见的有氰化钾和氰化钠。,二、来源 氰化物广泛存在于自然界，尤其是生物界。氰化物可由某些细菌，真菌或藻类制造，并存在于相当多的食物与植物中。在植物中，氰化物通常与糖分子结合，并以含氰糖苷形式存在。比如，木薯中就含有含氰糖苷，在食用前必须设法将其除去(通常

16、靠持续沸煮)。水果的核中通常含有氰化物或含氰糖苷。如杏仁中含有的苦杏仁苷，就是一种含氰糖苷，故食用杏仁前通常用温水浸泡以去毒。人类的活动也导致氰化物的形成。汽车尾气和香烟的烟雾中都含有氰化氢，燃烧某些塑料也会产生氰化氢。,三、用途 氰化物广泛应用于金属电镀、表面硬化、矿石浮选、提取金属、合成橡胶、合成纤维、金属热处理、有机玻璃、制造炸药等领域。可用作显影剂和杀虫剂，同时也是化学试验的常用试剂。,四、对人体的危害 人体若吸入546ppm的氰化氢气体，十分鐘后便会死亡;暴露于110ppm氰化氢，一小时后便会有生命危险。氰化物有苦杏仁味，但因基因遗传差异，有些人是闻不到这种气味的。,氰化物中毒是氰化

17、物通过皮肤、呼吸道或消化道进入体内所致。氰化物进入体内后，可迅速分解出游离的氰，通过与各种细胞内呼吸酶中的铁、铜、钼等金属离子结合，导致该酶失活，致使细胞不能利用氧，从而产生细胞内窒息。生活性中毒多由于误食含有氰类成份的食物如：苦杏仁、木薯等，未成熟桃子果实中含有较高的氰苷，儿童食入过量后，即致氰化物中毒。本病有特殊的解毒药物，及时发现，迅速抢救可使中毒者有获救的希望。,氰化物中毒后急救措施 轻者：尽快用筷子或压舌板刺激咽喉部催吐。口服绿豆汤进行解毒。重者：心跳停止者，应立即胸外心脏按压。立即吸入亚硝酸异戊酯0.2ml，每隔516分钟吸一次。血压下降者，用肾上腺素皮下注射0.51mg，呼吸困难

18、及时吸氧并人工呼吸。肌肉注射尼可刹米0.375g。速送医院。,二、水中氰化物的测定 由于氰化物的应用很广泛，其对环境的污染主要是引起地面水体的污染。采用氰化物作原料的各种企业排出的都或多或少地含有氰化物。常见的含氰工业废水有电镀废水、煤气废水、钢铁废水、选矿废水、提炼金属以及有机玻璃等工艺排出的废水。,一、限值 饮用水中氰化物：0.05mg/l 地表水中氰化物：0.2mg/l（类水体）渔业水中氰化物：0.005mg/l,二、检验方法 氰化物与苦味酸的反应（定性）氰离子与硫酸亚铁的反应（定性）异烟酸-吡唑酮分光光度 异烟酸-巴比妥酸分光光度法 流动注射仪器分析法,因为氰化物是巨毒物质，因此在日常

19、生活和工作中必须严格控制它的含量。下面先介绍2种检测氰化物比较快速简便的方法：氰化物与苦味酸的反应（定性）1、方法原理：氰化物遇酸产生氢氰酸，氢氰酸与苦味酸作用生成玫瑰红色异氰紫酸钠。,2、试剂：(1)苦味酸试纸:取普通定性滤纸浸入饱和苦味酸乙醇溶液中,数分钟后取出,在空气中放干,剪成条备用.(2)碳酸钠饱和溶液:临用时配制.取无水碳酸钠少许,用少量水溶解成饱和状态溶液.(3)酒石酸固体试剂,3、检测操作（避免阳光直射操作）(1)取1支检氰玻璃管，插入一片苦味酸试纸条，在试纸条上滴加1滴碳酸钠饱和溶液使试纸条湿润，将检氰玻璃管插入带孔橡胶塞中。(2)取50ml检测水样，加固体酒石酸约1g，立即

20、塞上装有检氰管的橡皮塞，轻轻摇动使酒石酸溶解，将三角瓶放入7585水浴中加热20分钟后观察管内试纸变色情况，如果出现玫瑰红色，表示有氰化物存在。,左侧为阴性，右侧为阳性反应,氰离子与硫酸亚铁的反应（定性）1、方法原理：氰离子在碱性条件下，与硫酸亚铁作用，生成亚铁氰络盐，酸化后与高铁离子反应生成普鲁士蓝。2、试剂：10%酒石酸溶液；30%硫酸；硫酸亚铁氢氧化钠试纸：将滤纸浸入新配制的10%硫酸亚铁溶液中，取出晾干后剪成小块，临用时加一滴10%氢氧化钠即可。,3、检测操作 取适量水样放入100毫升锥形瓶中，用10%酒石酸酸化后，立即在瓶口盖以硫酸亚铁氢氧化钠试纸，然后用小火缓缓加热，待瓶中溶液沸腾

21、后，取下试纸浸入稀硫酸中，如有氰化物存在试纸即显蓝色或蓝色斑点。若检测物是固体，可将固体捣碎，加水成粥状，然后添加药剂，实验过程同上。,异烟酸-吡唑酮分光光度 1.范围 适用于生活饮用水及其水源水中氰化物的测定。最低检测质量为0.1ug，若取250ml水样蒸馏测定，则最低检测质量浓度为0.002mg/l。氧化剂如余氯等可破坏氰化物，可在水样中加0.1g/l亚砷酸钠或少于0.1g/l的硫代硫酸钠除去干扰。,2.原理 在pH=7.0的溶液中，用氯胺T将氰化物转变为氯化氰，再与异烟酸-吡唑酮作用，生成蓝色染料，于638nm波长处比色定量。,3.试剂与仪器,4.分析步骤 水样预处理 量取250ml水样

22、（氰化物含量超过20ug时，可取适量水样，加纯水稀释至250ml），置于500ml全玻璃蒸馏器内，加入数滴甲基橙指示剂，再加5ml乙酸锌溶液，加入1g-2g固体酒石酸。此时溶液有橙黄变成橙红，迅速蒸馏。蒸馏速度控制在每分钟2ml-3ml。收集溜出液于50ml具塞比色管中管内预先放置5ml氢氧化钠(20g/l)溶液为吸收液，冷凝管下端应插入吸收液中。收集溜出液至50ml，混合均匀。取10.0ml溜出液，置25ml具塞比色管中。,另取25ml具塞比色管9支，分别加入氰化钾标准使用溶液0ml,0.10ml,0.20ml,0.40ml,0.60ml，0.80ml，1.00ml，1.50ml，2.00m

23、l，加氢氧化钠溶液（1g/l）至10ml。,向水样管和标准管中分别加入5ml磷酸盐缓冲溶液。置于37左右恒温水浴中，加入0.25ml氯胺T溶液，加塞混合，放置5min后加入5ml异烟酸-吡唑酮溶液，加纯水至25ml混匀。于25-40 放置40min。于638nm波长，用3cm比色皿，以纯水作参比，测量吸光度。绘制标准曲线，从曲线上查出样品管中氰化物质量。,计算 水样中氰化物（以CN-计）的质量浓度的计算如下：m v1（以CN-计）=v v2 式中：(以CN-计)-水样中氰化物(以CN-计)的质量浓度,单位为毫克每升。m 从标准曲线上查得样品管中氰化物的质量，单位为微克。v1 溜出液总体积，单位

24、为毫升。v2-比色所用溜出液体积，单位为毫升。v-水样体积，单位为毫升。,5.精密度和准确度 单个实验室测定六个不同地方的矿泉水，平均回收率为86%，回收范围为80%-92%,异烟酸-巴比妥酸分光光度法 1.范围 适用于生活饮用水及其水源水中氰化物的测定。最低检测质量为0.1ug氰化物，若取250ml水样蒸馏测定，则最低检测质量浓度为0.002mg/l。,2.原理 水样中的氰化物经蒸馏后被碱性溶液吸收，与氯胺T的活性氯作用生成氯化氰，再与异烟酸-巴比妥酸试剂反应生成蓝色化合物，于600nm波长比色定量。,3.试剂与仪器,4.分析步骤 水样的预处理以及计算方式都与异烟酸-吡唑酮分光光度法中所需相

25、同。,测定步骤 吸取10.0ml溜出液，置于25ml具塞比色管中。另取25ml具塞比色管9支，分别加入氰化钾标准使用溶液0ml,0.10ml,0.20ml,0.40ml,0.60ml,0.80ml，1.00ml,1.50ml，2.00ml，加氢氧化钠溶液（12g/l）至10ml。向水样及标准系列管各加1滴酚酞溶液，用乙酸溶液调至红色刚好消失（此时溶液PH在5-8范围内，加入缓冲溶液后可使显色液PH在5.6-6.0之间。在此条件下吸光度最大且稳定。）,向各管加入3.0ml磷酸二氢钾溶液和0.25ml氯胺T溶液，混匀。放置1-2min后向各管加入5.0ml异烟酸巴比妥酸试剂，在25下使溶液显色15

26、min。（溶液在25 显色15min可获最大吸光度并能稳定30min。）于600nm波长处，用3cm比色皿，以纯水为参比，测量吸光度。,精密度和准确度 单个实验室测定7.96ug/l氰化物（以CN-计）合成水样15次，相对标准偏差为2.0%；向250ml地面水、塘水等加入0.5ug-2.0ug氰化物，测定15次，平均回收率为99%-100%。,第三篇 阴离子合成洗涤剂,一、概 述 我国常用的阴离子合成洗涤剂的主要成分是阴离子表面活性剂-烷基苯磺酸钠。直链型烷基的容易生物降解，而非直链烷基的不易降解。,(一)历史发展 阴离子合成洗涤剂形成一门工业得追溯到上世纪30年代，以石油化工原料衍生来合成洗

27、涤剂打破了肥皂一统天下的局面。经过60余年的发展，1995年世界洗涤剂总产量达到4300万吨，其中肥皂900万吨。而我们国家的合成洗涤剂工业起始于上世纪50年代，尽管起步较晚，但发展较快。1995年洗涤用品总量已达到310万吨，仅次于美国，排名世界第二位。并以年平均增长率大于10%的速度增长。,（二）基本性质 1.增溶作用 水不溶性、微溶性药物在胶束溶液中溶解度显著增加。2.分子结构具有两亲性 具有固定的亲水亲油基团，在溶液的表面能定向排列，并能使表面张力显著下降。3.吸附性：增加润湿性、乳化性、起泡性,（三）应用 1.增溶 2.助悬 3.起炮和消泡 4.消毒、杀菌 5.去污剂,（四）来源 阴

28、离子合成洗涤剂主要来自洗涤剂生产废水和工业、洗发业的洗涤水，以及生活污水。,（五）毒性 阴离子合成洗涤剂的毒性尚无定论，但从水中检出此种物质就可证明水体已受到生活污水或生产废水的污染。直链烷基苯磺酸钠对人体粘膜和皮膜有刺激作用，可引起皮炎。当其在水体中含量为0.5mg/l时，水面将漂浮起一层泡沫；含量为10毫克/升时，鱼类难以生存。还可以引起水体富营养化。,二、水中阴离子合成洗涤剂的测定,水中阴离子合成洗涤剂的测定方法据报导有高效液相色谱法、原子吸收分光光度法、薄层扫描法、分光光度法等。其中以分光光度法应用最广。分光光度法大体上有三类：(1)利用染料阳离子与阴离子表面活性剂形成离子缔合物，用有

29、机溶剂萃取后测定吸光度。(2)利用金属络阳离子与阴离子表面活性剂形成离子缔合物，用有机溶剂萃取后测定的方法。(3)直接在水溶液中显色测定的方法。例如利用夜蓝在聚乙烯醇存在下，在磷酸酸性溶液中，夜蓝与阴离子表面活性剂形成离子缔合物，溶液由绿色变为蓝色，可用于水相直接光度法测定阴离子表面活性剂。,而国内外现在应用最广泛的是亚甲蓝分光光度法，也是国家新的生活饮用水标准检验方法中规定的规范方法之一。,（一）限值 饮用水中阴离子合成洗涤剂：0.3mg/l,（二）检测方法 亚甲蓝分光光度法 二氮杂菲萃取分光光度法 流动注射仪器分析法,亚甲蓝分光光度法 一、范围 适用于生活饮用水及其水源水中阴离子合成洗涤剂

30、的测定。本方法使用十二烷基苯磺酸钠作为标准，最低检测质量为5ug。若取100ml水样测定，则最低检测质量浓度为0.050mg/l。能与亚甲蓝反应的物质对本标准均有干扰。酚、有机硫酸盐、磺酸盐、磷酸盐以及大量氯化物、硝酸盐、硫氰酸盐等均可使结果偏高。,二、原理 亚甲蓝染料在水溶液中与阴离子合成洗涤剂形成易被有机溶剂萃取的蓝色化合物。未反应的亚甲蓝则仍停留在水溶液中。根据有机相蓝色的强度，测定阴离子合成洗涤剂的含量。,三、试剂与仪器,四、分析步骤 吸取50.0ml水样，置于125ml分液漏斗中（若水样中阴离子合成洗涤剂小于5ug，增加水样体积；若大于100ug时，应经行稀释，标准系列的体积也应一致

31、），,另取125ml分液漏斗7个，分别加入十二烷基苯磺酸钠标准使用溶液0ml，0.50ml，1.00ml，2.00ml，3.00ml，4.00ml和5.00ml，用纯水稀释至50ml。向水样和标准系列中各加3滴酚酞溶液，逐滴加入氢氧化钠溶液，使水样呈碱性。然后再逐滴加入硫酸溶液使红色刚褪去。加入5ml三氯甲烷及10ml亚甲蓝溶液，猛烈振摇0.5min,放置分层。若水相中蓝色耗尽，则应另取少量水样从新测定。将分层后的三氯甲烷相放入第二套分液漏斗中。,向第二套分液漏斗中加入25ml洗涤液，猛烈振摇0.5min，静置分层。在分液漏斗颈管内，塞入少许洁净的玻璃棉滤除水珠，将三氯甲烷缓缓放入25ml比色

32、管中。各加5ml三氯甲烷于分液漏斗中，震荡并放置分层后，合并三氯甲烷相于25ml比色管中，同样再操作一次。最后用三氯甲烷稀释到刻度。于650nm波长处，用3cm比色皿，经行测定绘制工作曲线，从曲线上查出样品管中十二烷基苯磺酸钠的质量。,五、计算 m（以十二烷基苯磺酸钠计）=v-水样中阴离子合成洗涤剂（以十二烷基苯磺酸钠计）的质量浓度，单位为mg/l；m-从工作曲线上查得十二烷基苯磺酸钠的质量，单位 为ug；v-水样体积单位为ml。,六、精密度和标准度 用纯水配制不同浓度的十二烷基苯磺酸钠溶液（0.1mg/l,0.4mg/l,0.6mg/l,0.9mg/l）,各测6次，相对标准偏差分别为1.6%

33、，0.6%，0.8%，0.7%。分别用河水、井水、自来水做回收率试验，其回收率范围为100%-105%，平均回收率为103%。,第四篇 流动注射仪器应用简述,流动注射分析FIA管路系统,一、流动注射分析技术的历史背景 流动注射分析（Flow Injection Analysis,简称FIA）是比较年青的分析技术，1975年由丹麦学者Ruzicka和Hansen教授在“流动注射分析”论文中首次命名。他们应用非空气间隔断流体系，向在细管内连续流动的液流中注射一定体积的液体试样，被测组分经化学反应（或不经过化学反应）后，导入检测器进行检测、定量。,一般认为流动注射具有三大要素，即试样注入、试样带的受

34、控分散、混合过程和反应时间高度再现。有了这些条件，使FIA比传统的常规手工分析、程序分析器、连续流动分析等有更多的优点.,（二）FIA基本原理 当装入注样阀中一定体积的试样被注入以一定流速连续流动的载流中后，在流经反应器时与载流在一定程度上相混，与载流试剂等反应的产物在流经流通式检阅器时得到检测。,C，载流；P，恒流泵；S，试样；V，注样阀；D流通式检测器,记录仪读出为一峰形信号。典型的FIA峰如图所示，一般以峰面积或峰高为读出值绘制校正曲线及计算分析结果。图中S为注样点，T为试样在系统中的留存时间，一般为数秒至数十秒钟。,S,注样点；T，存留时间；A，顶峰读出位；B，峰坡读出位,三、FIA的

35、主要特点：广泛的适应性 FIA可与多种检测手段联用，既可完成简单的进样操作又可实现诸如在线溶剂萃取、在线柱分离及在线消化等较复杂的溶液操作自动化。它还是一种比较理想的进行自动监测与过程分析的手段。高效率 一般每小时可分析几十个样品。,低消耗 FIA是一种微量分折技术,一般消耗试样为l0到100微升，试剂消耗水平也大体相似。与传统手工操作或程序式在线分析仪表相比，可节约试剂与试祥90一99。这对于使用贵重试剂的分析有重要意义。高精度 一般FIA的测定精度可达0.51RSD，多数优于相应的手工操作。操作简便 流动注射分析可省去加试剂及混匀等各种手工操作。,由于FIA法所具备采样量少、测定速度快及在线试样处理等功能,使其在一些工业、环境、生物过程监控中的独特优势已日益明显。,谢 谢！,