持久性有机污染物20100510__方雪坤.ppt.ppt

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1、北京大学通选课 全球环境问题,北京大通选课 全球环境问题,1968年3月,日本的九州、四国等地区的几十万只鸡突然死亡。经调查,发现是饲料中毒,但因当时没有弄清毒物的来源,也就没有对此进行追究。然而,事情并没有就此完结,当年610月,有4家门人因患原因不明的皮肤病到九州大学附属医院就诊,患者初期症状为痤疮样皮疹,指甲发黑,皮肤色素沉着,眼结膜充血等。此后3个月内,又确诊了112个家庭325名患者,之后在全国各地仍木断出现。有些病人因治疗无效而死亡。1978年,确诊患者累计达1684人。专家从病症的家族多发性了解到食用油的使用情况,怀疑与米糠油有关。经过对患者共同食用的米糠油进行追踪调查,发现九州

2、一个食用油厂在生产米糠油时,因管理不善,操作失误,致使米糠油中混入了在脱臭工艺中使用的热载体多氯联苯(PCB),造成食物油污染。日本米糠油事件是由多氯联苯所造成的典型污染事件,在当时造成了严重的生命和财产损失,造成了较大的社会恐慌,生活中有持久性有机污染或类似污染的例子吗?,北京大学通选课 全球环境问题,持久性有机污染物(POPs)与斯德哥尔摩公约,北京大学通选课 全球环境问题,4,内容提纲,1.POPs定义和类别2.POPs特性、污染和危害3.POPs公约(斯德哥尔摩公约)4.中国POPs及国家实施方案5.思考和讨论,北京大学通选课 全球环境问题,52,问题背景,1930s以来,人工化学品急

3、剧增长,现已达1000万种以上,有10余万种进入环境。自60-70年代,在南极和北极开始检测到了DDT、PCBs等POPs(Persistent Organic Pollutants)类有毒污染物。目前POPs污染已遍及全球,严重威胁着人类生命健康和生态环境,成为重大的全球性环境问题之一。,北京大学通选课 全球环境问题,62,寂静的春天,蕾切尔卡逊,1962,揭示DDT等有机氯杀虫剂的环境问题人类社会环境保护意识觉醒“我们正遭受着暴露的化学药品的全面污染,动物实验已经证明它们极具毒性,很多情况下它们的效果还会积累,这种侵害在出生时或出生前就开始了。”,北京大学通选课 全球环境问题,72,You

4、 are not the same as your great-grandparents were.You are partly synthetic.,北京大学通选课 全球环境问题,82,持久性有机污染物污染是全球环境问题吗?,北京大学通选课 全球环境问题,1.POPs 的定义和物质类别,持久性有机污染物,Persistent Organic Pollutants,是指具有以下特性的有机污染物:环境持久性:在大气、水、土壤中半衰期较长,不易分解高脂溶性:可通过食物链在生物体内累积浓缩并最终传递到人体毒性:对人体和生态系统具有长期潜在毒性危害半挥发性:可远距离传输,影响区域和全球环境,北京大学通

5、选课 全球环境问题,102,北京大学通选课 全球环境问题,112,北京大学通选课 全球环境问题,2.POPs的特性和危害,持久性(Persistent):水中的半衰期大于2个月在土壤中的半衰期大于6个月在沉积物中的半衰期大于6个月,北京大学通选课 全球环境问题,132,生物累积性(Bioaccumulate):因脂溶性,生物浓缩系数(BCF)或生物积累系数(BAF)大于5000,或log Kow值大于5。经环境媒介进入生物体,并经食物链生物放大作用达到中毒浓度。能在食物链中富集或累积,对较高营养级生物造成毒害。,北京大学通选课 全球环境问题,142,北京大学通选课 全球环境问题,152,北京大

6、学通选课 全球环境问题,162,富集了1000万倍!,淤泥中的DDT含量浓度为0.016*10-6,DDT在体内积累到万分之五时就会引起肝细胞坏死并损害神经系统,虾体内则为0.44*10-6,吃虾的动物体内又把浓度提高10倍,人吃动物,北京大学通选课 全球环境问题,持久性有机污染物如何传播到全球?,远距离传输潜力(Long-range atmospheric transportation):因半挥发性,可以蒸气形式或者吸附在大气颗粒物上通过大气运动远距离迁移到地球各地,空气中半衰期应大于2天,或蒸气压1000pa。因持久性,可通过河流、海洋水体或迁徙动物进行远距离环境迁移。这一特性使POPs传

7、播在全球的每一个角落,高山和极地区都可监测到它们的存在。,北京大学通选课 全球环境问题,19,北半球POPs 的主要传播途径,北京大学通选课 全球环境问题,202,北京大学通选课 全球环境问题,212,“蚱蜢跳”效应,“全球分馏”或,北京大学通选课 全球环境问题,222,毒性(Toxic characteristics):生态系统和人类健康动物生殖、发育异常生物多样性肝、肾等脏器神经系统内分泌系统生殖系统致癌、致畸、致突变。,北京大学通选课 全球环境问题,232,免疫紊乱(immune dysfunction)All 12 POPs、HCH(六六六)、most EDCs(内分泌干扰物质)内分泌

8、干扰(endocrine disruption)PCBs,DDT,PCDD/Fs(二恶英类),有机锡,其他 EDCs遗传和发育毒性(reproductive impairment)PCBs,DDT,HCH,PCDD/Fs,有机汞等神经行为失常(neural behavioural disorders)PCBs、DDT、有机汞、有机铅等 致癌(carcinogenicity)PCBs、PCDD/Fs,PAHs(多环芳烃),北京大学通选课 全球环境问题,242,POPs 毒性危害归纳(目前科学确定的),POPs的生态系统危害的一些例证,生物个体及流行病学研究表明:滴滴涕可导致食鱼鸟类的蛋壳变薄;鸟

9、类、爬虫动物和哺乳动物死胎和夭折;水貂和北极熊,生殖异常;,北京大学通选课 全球环境问题,252,胎儿发育期间持续暴露PCBs污染环境,行为和发育缺陷,如日本米糠油事件、台湾(宇城)和美国(密歇根);土耳其HCB食物中毒事件,直接和相关范围的人90 死于肝硬化和神经系统紊乱等症;动物实验和人体职业暴露研究:PCBs 和二恶英致癌;POPs具有干扰内分泌的能力,大多属于内分泌干扰物质(EDCs);,北京大学通选课 全球环境问题,262,POPs人体健康毒害的一些例证,监测表明,PFOS类物质在中国环境和人体中普遍存在,近年来增高趋势明显;北京、沈阳、广州等12个城市饮用水都普遍监测到PFOS或P

10、FOA,检出率几乎达100%;我国的地表水、地下水、自来水及降水中普遍存在不同程度的PFOA及其有关的物质的污染。广州、深圳、珠海等南方地区污染程度高于北京、沈阳、长春等地区,污染程度与发达国家污染水平相当;长白山天池地表水、山顶积雪、泰山山中泉水中都检出了PFOS或PFOA;,北京大学通选课 全球环境问题,272,中国PFOS污染状况,唐阵武,岳勇,许其功.水体中多溴联苯醚污染及其生态风险J.地球科学进展,2009,24(2):204-210,唐阵武,岳勇,许其功.水体中多溴联苯醚污染及其生态风险J.地球科学进展,2009,24(2):204-210,人群血样为例,王亚韡,江桂斌.人体中多溴

11、联苯醚(PBDEs)和全氟辛烷磺酰基化合物(PFOS)研究进展J.科学通报,53(2):129-140,目前研究证明我国人体血样中PBDE的含量还处于一个相对较低的水平。,1989年,沈阳地区成人血清中PFOS类物质的检出率为50%,到2002年其检出率为100%;过去15年间,沈阳地区血清中PFOS和PFOA浓度分别增加了107倍和65倍,特别最近5年升高趋势显著;研究提示,如果不及时切断PFOA及其有关的物质的摄取途径,我国人体内的负荷水平还有可能进一步增加。,北京大学通选课 全球环境问题,312,中国PFOS污染状况,北京大学通选课 全球环境问题,你觉得该如何控制持久性有机物污染?,3.

12、关于POPs的斯德哥尔摩公约,国际行动背景美加有毒物质控制战略(BNS)和北美自由贸易协议(NAFTA)海洋区域协定1995年,保护北海环境的“Esbjerg 宣言”,“保护东北大西洋环境的奥斯陆-巴黎协定(OSPAR)”等.联合国欧洲经济委员会“POPs议定书”(UNECE-CLRTAP/POPs)1998年,在丹麦Aarhus签署,控制或消除16种POPs,除“12种POPs”外,还包括“开蓬、林丹、六溴联苯和多环芳烃”。,北京大学通选课 全球环境问题,332,3.关于POPs的斯德哥尔摩公约,国际谈判历程19982000,UNEP)主持历时3年5次政府间谈判,达成POPs公约文本;200

13、1年5月,瑞典斯德哥尔摩,90多个国家签署;2004年5月17日正式生效;2005年11月11日对中国生效。2007年至今,全球已有150个国家签署和批准,北京大学通选课 全球环境问题,342,POPs公约全球缔约分布图(UNEP,2007),北京大学通选课 全球环境问题,352,3.关于POPs的斯德哥尔摩公约,公约基本规定(1)禁止或消除有意生产的各种POPs(2)严格控制豁免POPs的环境污染和健康风险(3)减少或消除非故意副产物POPs(4)研究、开发和监测(5)公众宣传和教育(6)制定POPs控制的国家实施方案,北京大学通选课 全球环境问题,362,4.中国POPs及履约国家实施计划

14、(NIP),中国提出4种豁免:1)DDT,三氯杀螨醇中间体用途的生产和使用;2)HCB,五氯酚中间体用途的生产和使用;3)氯丹,白蚁防治用途的生产和使用;4)灭蚁灵,白蚁防治用途的生产和使用。,北京大学通选课 全球环境问题,372,中国杀虫剂类POPs:淘汰/替代,废物和污染场地处置,1950-80年代曾生产使用:DDT、毒杀芬、六氯苯、氯丹、七氯。DDT曾为主导农药,截止1983年全国累计使用DDT 40多万吨。1983年始先后,仅保留DDT和六氯苯有限生产使用,DDT用于生产三氯杀螨醇和出口疟疾防治,六氯苯用于生产五氯酚钠。因白蚁防治需要,目前中国仍存在氯丹和灭蚁灵的“非法”生产和使用。历

15、史上58家杀虫剂POPs生产企业,废弃污染场地有待环境无害化处置,北京大学通选课 全球环境问题,382,生产企业,北京大学通选课 全球环境问题,392,现有生产企业12家 历史生产企业46家,中国杀虫剂类POPs生产企业分布,402,中国DDT生产布,北京大学通选课 全球环境问题,412,滴滴涕使用清单(1984-2003),北京大学通选课 全球环境问题,422,结果:总使用量的空间分布,中国多氯联苯(PCBs):废弃处置或环境无害化管理,1965-1974年曾生产PCBs,主要作为电容器介质和油漆配制,总产量10000吨;70年代末到80年代初,从法、比等国进口4045万台含PCBs的变电设

16、备;目前,大部分PCBs电容器已报废,废弃处置状况堪忧,调查显示:1)因管理不善,各地对PCBs封存数量、地点不清;2)部分PCBs电容器封存地出现PCBs泄露,严重污染土地和水体;,北京大学通选课 全球环境问题,432,中国PCBs生产企业分布,北京大学通选课 全球环境问题,442,中国12家生产含PCBs设备和油漆企业分布,北京大学通选课 全球环境问题,452,中国二恶英类副产物POPs:长期、艰巨污染控制任务,垃圾焚烧:中国垃圾量年增长率达6%,预计中国未来垃圾焚烧率将逐步提高,二恶英污染形势严峻。钢铁、冶金工业:增长迅速,二恶英控制技术水平落后;有机氯工业等含氯加工业:氯碱、五氯酚钠、

17、造纸等;中国二恶英类副产物POPs控制的技术、经济和社会影响深远,北京大学通选课 全球环境问题,462,中国二恶英排放行业/领域分布,北京大学通选课 全球环境问题,472,中国重点控制的二恶英排放行业,北京大学通选课 全球环境问题,482,废物焚烧 造纸(有氯漂白)钢铁 再生有色金属 火化 化工排放总量6,332克TEQ,占总排放量61.9%,我国二恶英排放地区分布,北京大学通选课 全球环境问题,492,POPs废物,中国杀虫剂类POPs废物总量约4,000-6,000吨,主要分布于江苏、湖南、四川、山东、天津、山西、河北、辽宁等八个省市;全国高浓度PCB废物约5万吨,低浓度PCB废物约50万

18、吨?待今后调查确认?二恶英废物主要来源于废物的焚烧、金属冶炼、造纸及化工生产、发电和供热、露天焚烧等过程,北京大学通选课 全球环境问题,502,总体情况,管理方面:部门间协调需加强,管理机构履约能力不足,技术支持体系不完善;法规不完善;公众意识缺乏意识;s清单,特别是二恶英方面尚待进一步调查和明确;支持履约的s替代、处理处置与控制技术不足履约资金严重不足,北京大学通选课 全球环境问题,512,未来十年履约工作的总体目标和资金需求,到2009年,基本消除氯丹、灭蚁灵和滴滴涕的生产、使用和进出口;到2015年,完成示范省在用含PCBs装置和高风险在用含PCBs装置的环境无害化管理;到2008年,对

19、重点行业采取BAT/BEP措施;到2015年,基本控制二恶英排放的增长趋势;到2010年,完善POPs废物环境无害化管理与处置支持体系;到2015年,初步完成已识别POPs废物环境无害化管理与处置。到2015年,我国履约总费用估计需340亿人民币。,北京大学通选课 全球环境问题,522,未来:不断扩大受控有害化学品名单!,北京大学通选课 全球环境问题,53,2005五溴代二苯醚林丹十氯酮(开蓬)六溴联苯全氟辛烷磺酸(PFOS),2007硫丹,2006短链氯化石蜡八溴代二苯醚五氯苯-六六六-六六六,2008/09?,12+5+5+123.?,POPs公约新增候选化学品:2005 2007,新增9

20、项管制持久性有机污染物,2009年5月9日,POPs公约第四次缔约国大会1.-六氯环己烷2.-六氯环己烷3.十氯酮4.灵丹5.五氯苯6.六溴联苯7.六溴二苯醚和七溴二苯醚8.四溴二苯醚和五溴二苯醚9.全氟辛烷磺酸及其盐类和全氟辛基磺酰氟,北京大学通选课 全球环境问题,POPs,POPs公约 化学品环境问题与环境管理,PBT/EDCs,北京大学通选课 全球环境问题,55,化学品环境问题,POPs,全球环境/共同福利发达世界:技术领先/“潜在、高端、长远”经济利益发展中国家/中国:技术&贸易“壁垒”国际公约:国际规则,主动与被动未来:自创、自主、自立。,北京大学通选课 全球环境问题,562,思考和讨论:POPs公约及国际环境公约的背后?,北京大学通选课 全球环境问题,自由提问,

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