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1、2023/2/15,S-RHT固定床渣油加氢技术研发进展,2014.8,2023/2/15,2,内 容,一、S-RHT渣油加氢技术研发进展二、工业应用结果三、结束语,2023/2/15,3,渣油加氢在技术上究竟要解决什么问题?,渣油加氢与催化裂化组合,2023/2/15,4,进料氮含量对FCC汽油收率的影响,2023/2/15,5,进料氮含量对FCC柴油收率的影响,2023/2/15,6,进料多环芳烃含量对FCC收率的影响,2023/2/15,7,进料金属污染对FCC催化剂活性的影响,2023/2/15,8,进料金属污染对FCC产品收率的影响,对于一套典型RFCC装置而言,渣油加氢提供的原料油
2、中减少1ppm的Ni+V,渣油催化裂化催化剂的消耗最多可减少25%。,2023/2/15,9,渣油加氢目的,深精制,浅裂化。,2023/2/15,10,2023/2/15,11,长周期要求催化剂有良好的活性和容杂质能力;由于反应复杂,须采用多种催化剂组合,各种催化剂之间的活性匹配和装填比例不易掌握;脱除的金属和反应伴生的焦炭等固体物在催化剂床层上的沉积分布难以控制。,达成工艺目标的技术难点,2023/2/15,12,深入开展基础研究 渣油性质的深入分析,2023/2/15,13,渣油中Ni、V、S和残炭分布,2023/2/15,14,典型中东渣油金属分布,绝大多数的金属存在于沥青质和胶质中,占
3、总量的97%,虽然沥青质的含量很低,但其金属的相对含量最高。系统的研究还发现,硫,氮等均表现出相似的分布规律。,2023/2/15,15,金属杂质脱除情况,沥青质中的金属杂质脱除难度高于胶质,Ni的脱除难度高于 V。,2023/2/15,16,胶质组分脱金属比沥青质组分容易的多,因为胶质分子小,易扩散至催化剂内部,脱除的Ni和V沉积在催化剂孔道深处;而沥青质分子较大,扩散速度比胶质慢的多,并且它的空间阻碍也较大,不易进入催化剂孔道内,金属脱除相对较困难。钒的存在结构使它更容易脱除,约是镍的7倍。,2023/2/15,17,金属在各类催化剂中的脱除率,2023/2/15,18,长周期运转关键,提
4、高脱金属催化剂的脱金属容金属能力使大分子沥青质进入催化剂孔道内部减少催化剂表面反应是消除床层热点关键因素之一优化催化剂级配,使反应功能互相促进,均化反应负荷,2023/2/15,19,催化剂的改进思路,催化剂研发总体思路和目标:催化剂孔道性质的改善,改善扩散传质效果和反应性能的提升;催化剂的容杂质量的提高和杂质沉积分布合理化。,改善扩散传质 提高沥青质转化能力,大孔作为扩散通道,进入较小孔内进行反应。,改善孔分布及引入改性助剂,改善活性金属与载体的相互作用:引入助剂A后,Mo分散度优于无助剂A催化剂,活性组分结合能变小,利于催化剂活化。H2还原温度降低约10。,优化催化剂孔结构:新剂孔径小于6
5、nm的孔容占总孔容的比例为21.8%,参比剂为48.8%。减小了27个百分点。,2023/2/15,22,改进活性金属负载技术-SEM-EDS线扫描,催化剂的金属分布扫描图,2023/2/15,23,工艺研究进展,研究反应回答诸多的为什么;搞清楚各类催化剂的适宜反应环境;从定性到定量。,2023/2/15,24,工艺研究的数学化模型化,2023/2/15,25,硫模型计算结果,2023/2/15,26,残炭模型计算结果,2023/2/15,27,操作曲线模型预测结果,2023/2/15,28,催化剂级配优化方法,动力学模型法需大量实验数据进行动力学计算,最终需要试验验证。实验法费时,费力,但实
6、验数据准确,指导性强。,2023/2/15,29,渣油固定床加氢装置长周期运转的关键:催化剂合理组合,同步失活;活性与稳定性平衡,小,催化剂级配装填技术,高S、N、CCR和金属的渣油,低S、N、CCR和金属的RFCC原料,2023/2/15,30,工艺流程的改进,经过几十年的发展,渣油固定床加氢工艺本身已非常成熟。工艺研发方向之一:工艺组合,提高效益(下篇报告会提到与沸腾床组合)。二次加工油性质差,难于处理,附加值低。改进工艺流程,增强原料适应性,延长装置操作周期,降低装置能耗。,2023/2/15,31,FRIPP的SFI工艺技术,2023/2/15,32,缓解稀释蜡油不足改善联合装置产品分
7、布,增加轻质产品收率减少设备投资,节能降耗,2023/2/15,33,可加工总金属含量大于120g/g的劣质渣油及铁钙含量高的原料。温度换空速的操作模式(前置反应器的较高温操作),依此提升下游 高活性催化剂体系的活性以及稳定性。该技术目前成功应用于石家庄炼化150万吨/年渣油加氢装置,FRIPP的前置可切出保护反应器技术,技术改进研究成果在工业装置上的应用,2023/2/15,34,SFI技术在金陵的应用,掺炼催柴前后渣油加氢装置操作条件对比,掺炼催柴前后渣油加氢产品性质变化,SFI技术在金陵的应用,SFI技术在金陵的应用,掺炼催柴前后渣油加氢产品分布变化,SFI技术在金陵的应用,掺炼催柴前后
8、催化裂化产品分布变化,石家庄150万吨/年S-RHT装置概况,年开工时数:8400小时;空速:0.19-0.21h-1氢分压:15.7 MPa反应器直径:5400 mm反应器入口氢油体积比:600 因原料铁钙含量较高,采用前置保护反应器可切出技术,2014年8月10日完成装剂。,新型剂在茂名渣油加氢装置的应用,2023/2/15,40,装置于2013年11月21日切换渣油原料,至标定已运行3个月装置设计进料125 t/h/列,实际按120%负荷运行,茂名渣油加氢装置标定条件,新型剂在茂名渣油加氢装置的应用,2023/2/15,41,茂名渣油加氢装置标定原料性质,新型剂在茂名渣油加氢装置的应用,
9、2023/2/15,42,茂名渣油加氢装置标定热高分油性质,新型剂在茂名渣油加氢装置的应用,2023/2/15,43,茂名渣油加氢装置标定加氢常渣性质,新型剂在茂名渣油加氢装置的应用,2023/2/15,44,加氢常渣RFCC试验产品分布,新型剂在茂名渣油加氢装置的应用,2023/2/15,45,茂名渣油加氢装置现场分析原料及热高分油硫含量,新型剂在茂名渣油加氢装置的应用,2023/2/15,46,茂名渣油加氢装置现场分析原料及热高分油残炭含量,新型剂在齐鲁渣油加氢装置的应用,2023/2/15,47,齐鲁渣油加氢装置现场热低分油分析数据,结 语,S-RHT技术是一项环境友好的炼油技术,可以广泛适用于劣质重油的加氢处理,能够为原料综合利用及全厂质量升级提供强有力的技术支持。FRIPP在渣油加氢领域不断研发创新,使S-RHT固定床渣油加氢技术达到当今世界同类技术的先进水平。三十年的不辍耕耘,在S-RHT技术日臻完善的同时,技术研发团队逐渐成熟壮大,具备从前期加工方案制作到后期技术服务的综合能力,我们愿意并且能够为海南炼化提供量体裁衣式的技术支持。,2023/2/15,48,2023/2/15,49,谢谢!,