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1、仪器分析简答1、库仑分析，极谱分析都是在进行物质电解，有什么不同，在实验操作上采用了什么措施？不同点: (1)电解分析法是根据电解物析出量或通过电解池的库仑数来定量。极谱法是根据id Kc 的关系来定量。(2)电解分析法力图避免工作电极产生浓差极化。在电解时用大面积工作电极，而且溶液进行搅拌，保证100%的电流效率；极谱分析法恰恰相反, 是利用工作电极的浓差极化, 在电解条件上使用微电极作工作电极, 静置和恒温电解液，加入大量惰性支持电解质消除迁移电流, 使工作电极表面产生浓度梯度, 形成浓差极化。 2、举例说明生色团和助色团，并解释红移和紫移。广义地说，生色团是指分子中可以吸收光子而产生电子
2、跃迁的原子基团。严格地说，那些不饱和吸收中心才是真正的生色团。助色团：带有非键电子对的基团，它们本身不能吸收大于200 nm的光，但是当它们与生色团相连时，会使其吸收带的最大吸收波长max发生移动，并增加其吸收强度。在有机化合物中，常常因取代基的变更或溶剂的改变，使其吸收带的最大吸收波长max发生移动。向长波方向移动称为红移，向短波方向移动称为紫移。 3、与UV-Vis不同，荧光样品池的四面均为磨光透明面，为什么？为了消除入射光及散射光的影响，荧光的测定在与激发光呈直角的方向上进行，因此荧光样品池的四面均为磨光透明面。 4、简述高频电感耦合等离子体 (ICP) 光源的优点。温度高可达 6000
3、 K以上，灵敏度高可达10-9；稳定性好，准确度高，重现性好；线性范围宽可达 46 个数量级；可对一个试样同时进行多元素的含量测定；自吸效应和基体效应小。 5、为什么AAS对波长选择器的要求较AES要低？ 原子吸收光谱的光谱较原子发射光谱的光谱简单。 6、为什么AES对火焰温度的变化比AAS更敏感？ 因为AES中火焰是作为激发光源，待测元素的蒸发、原子化和激发电离都是在火焰中进行的，且其测定是基于激发态的原子为基础；而AAS中火焰仅作为原子化器，待测元素在火焰中只需要蒸发和原子化，无须激发和电离，且其测定是基于未被激发的基态原子为基础。故AES对火焰温度的变化比AAS更敏感。 7、气相色谱采用
4、双柱双气路流程有什么用？ 气相色谱采用双柱双气路流程主要用于程序升温分析，它可以补偿由于升温过程中载气流量不稳、固定液流失等使检测器产生的噪声及基线漂移，从而提高稳定性。 8、某一色谱柱从理论计算得到的理论塔板数n很大，塔板高度H很小，但实际上分离效果很差，试分析原因。 理论塔板数n是通过保留值来计算的，没考虑到死时间的影响。实际上死时间tm对出峰影响很大，特别是当k3时，可导致扣除死时间后计算出的有效塔板数neff很小，有效塔板高度Heff很大，因而实际分离能力很差。 9、用热导池检测器时，为什么常用H2和He作而不是氮气作载气？ 根据热导池检测器的检测原理，载气与待测组分的导热系数相差愈大
5、，则灵敏度愈高，一般组分的导热系数都比较小，而氢气、氦气导热系数最大，0时，H2=41.6，He=34.8108cal/cms。故选用热导系数大的H2和He作载气,灵敏度比较高.另外载气热导系数大,在相同的桥电路电流下,热丝温度较低,桥电流可以升高.如果用氮气作载气,除了由于氮和被测组分导热系数差别小使热导池检测灵敏度低以外,还常常由于二元体系导热系数呈非线性等原因,有时会出现不正常的色谱峰如倒峰，峰等 10、在使用火焰光度检测器时，为什么要保持富氢火焰？ 富氢火焰指供给的氢气量远超过化学计量，即H2:O23:1.根据火焰光度检测器检测硫、磷的机理，须有相当浓度的氢存在才能使SO2还原成S，在
6、390生成激发态的硫分子S2*，返回基态时发射出350-430nm的特征光谱。磷需要还原成化学发光的HPO*，因此在使用火焰光度检测器首先要保证火焰为富氢火焰，否则无激发光谱产生，灵敏度很低，无法检测。 11、什么原因使电子捕获检测器的基始电流下降，如何克服？主要原因：1.放射源流失。2.电极表面或放射源的污染、固定相的流失、高沸点组分的冷凝都会污染放射源。3.载气中的氧气及其电负性物质会捕获电子而使基流下降。克服办法：1.采用纯度高于99.99%高纯氮气作载气。2.管路要严密防止泄露。3.检测器温度应高于柱温。4.新填装的柱子必须在最高允许温度下，以高的载气流速连续老化24h以上。5.使用电
7、子捕获检测器时，柱温要远低于固定液的最高使用温度。对已污染的检测器，用增高检测器温度，通高纯氮烘或选择合适溶剂在超声波清洗器中清洗数小时，再用清水洗净、烘干。 12、气相色谱测定下面组分，宜选用哪种检测器？为什么？电子捕获检测器对含有电负性化合物有高的灵敏度。残留含氯农药是含有电负性化合物，选用电子捕获检测器。热导池检测器是通用型检测器，只要有导热能力的组分均可测定，故可测定微量水。氢火焰离子化检测器对含C、H元素的有机化合物有高的响应信号，适合痕量苯和二甲苯的异构体。火焰光度检测器只对硫、磷有响应信号，而且灵敏度高。 13、高效液相色谱是如何实现高效、快速、灵敏的？ 气相色谱理论和技术上的成
8、就为液相色谱的发展创造条件，从它的高效、高速和高灵敏度得到启发，采用5-10m微粒固定相以提高柱效，采用高压泵加快液体流动相的流速；设计高灵敏度、死体积小的紫外、荧光等检测器，提高检测灵敏度，克服经典液相色谱的缺点，从而达到高效、快速、灵敏。 14、简述液相色谱中引起色谱峰扩展的主要因素，如何减少谱带扩张，提高柱效？液相色谱中引起色谱峰扩展的主要因素为涡流扩散、流动相传质、停留流动相传质及柱外效应。在液相色谱中要减少谱带扩张，提高柱效，要减少填料颗粒直径，减小填料孔穴深度，提高装填的均匀性，采用低黏度溶剂作流动相，流速尽可能低，同时要尽可能采用死体积较小的进样器、检测器、接头和传输管线等。 1
9、5、为什么体积排阻色谱中任何组分分配系数必须符合0K1？如果K1说明什么问题?因为组分的分配系数为K=Cs/Cm,Cs与Cm分别为组分在固定相和流动相中的浓度,当分子直径大于孔径时,此时Cm=0,K=0；当分子直径小于固定相孔径时,组分向空隙内流动相扩散,达到平衡时, 空隙、外浓度相等,K=1.0；若分子直径介于以上两种极限情况之间,K一定介于0与1之间。可见体积排阻色谱中,任何组分的分配系数0K1。K1说明此时的分离方式已不是纯粹的体积排阻色谱,其分离过程受到其他作用力(如吸附)的支配. 16、为了测定邻氨基苯酚中微量杂质苯胺,现有下列固定相：硅胶,ODS键合相,流动相有:水-甲醇,异丙醚-
10、己烷,应选用哪种固定相,流动相?为什么? 邻氨基苯酚中微量杂质苯胺测定,为了良好分离,应让苯胺先出峰,由于苯胺的极性小于邻氨基苯酚,因此应采用正相色谱法,选用硅胶为固定相,异丙醚-己烷为流动相. 17、在硅胶柱上，用甲苯为流动相，如改用四氯化碳或乙醚为流动相，哪种溶剂能减少组分的保留时间？为什么？该体系为正向色谱体系，流动相的极性增大保留值将减少。甲苯、四氯化碳及乙醚的溶剂强度参数分别是0.29、0.18、0.38，因此选用溶剂强度参数大于甲苯的乙醚，可缩短化合物的保留时间。 18、什么叫内标法？哪些仪器分析方法使用内标法？为什么？內标法是在试样各含量不同的一系列标准试样中，分别加入固定量的纯
11、物质，即內标物。当测得分析物和內标物对应的响应后，以分析物和內标物的响应比对分析物浓度作图，即可得到相应的校正曲线。最后用测得的试样与內标物的响应比在校正曲线上获得对应于试样的浓度。不难看出，內标法实际上是外标法的一种改进。在影响响应参数较多的仪器分析方法中，为了获得精确的结果，宜采用內标法，如气相色谱法和发射光谱法。 19、普通极谱法的灵敏度仅为110-5mol/L，而脉冲极谱法可提高10倍， 甚至几十倍。请扼要阐明提高灵敏度方法的基本原理。答：脉冲极谱法是在汞滴生长后期、汞滴即将滴下之前的很短时间间隔内，施加一个矩形的脉冲电压，在每一个脉冲消失前20ms时，进行一次电流取样，由于充电电流的衰减速度快于法拉第电流的衰减速度，有效地减小了充电电流的干扰，提高了“信噪比”。因此，脉冲极谱法的灵敏度明显优于普通极谱法。 20、有人推荐用反相离子对色谱分离分析样品中的碘离子，你认为可行吗？为什么？ 答：可行。在流动相添加阳离子表面活性剂，使其与碘离子形成离子对，可在反相固定相上保留。
