橡胶的硫化及成型加工.docx

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1、橡胶的硫化及成型加工橡胶的硫化及成型加工 一、 天然胶 合成胶 橡胶:天然橡胶 合成橡胶 单纯的天然橡胶或合成橡胶,做成的制品性能很差,用途也有限,必须在橡胶中加入各种助剂,在经过加工成型和硫化过程,才能得到性能优良,一定形状和规格是我橡胶制品。 二、硫化的涵义 橡胶分子间的作用力较小,在室温下受到较大的外力拉伸时为产生很大的应变,是分子链间发生相对位移,产生永久变形,即存在有塑性流动。为了防止这种形变,常常利用“硫化过程”,是大分子之间相互交联以阻止其流动。 “硫化过程”简称“硫化”,踏实具有高弹性的线型高聚物转变成交联网状结构的高聚物。硫化中采用的硫磺成为硫化剂。硫化前的橡胶称为生橡胶或生

2、胶,硫化后成为硫化橡胶或熟橡胶。硫化前后,由于橡胶大分子结构的改变使它的性能发生很大的变化 表1 生胶硫化前后性能的变化趋势 性能 生胶 硫化胶 性能 生胶 硫化胶 拉伸强度 小 大 溶胀程度 大 小 热可塑性 大 小 密度 小 大 回弹性 小 大 透气性 大 小 硬度 小 大 热稳定性 小 大 伸长率 大 小 硫化剂 硫化剂是一类使橡胶有线型长链分子转变为网状大分子的物质。 除了采用硫磺外,天然橡胶还可以用其他有机化合物使之“硫化”交联,如有机过氧化合物、亚硝基化合物、双偶氮脂及酚醛树脂等,也可用高能辐射方法使之交 硫化,又称为热硫化,是橡胶制品生产中最后一个历程。混炼胶经压制所得具有一定形

3、状的半成品,在特定的温度和压力下反应一段时间,胶料中的生胶和配合剂等会发生一系列的化学反应你,是原处于塑性状态的橡胶转变成一定形状的弹性橡胶制品。为了获得性能良好的制品,必须正确配合好硫化剂及其他配合剂的种类和用量,控制与确定最适宜的硫化温度,压力和时间。 硫化历程 橡胶硫化过程: 完整的硫化体系主要有硫化剂、活化剂、促进剂组成。硫化反应可分为三个阶段 诱导阶段:先是硫磺、促进剂、活化剂的相互作用,是氧化锌在胶料中溶解度增加,活化促进剂,是促进剂与硫磺之间反应生成一种活性更大的中间产物。 对应硫化曲线焦烧阶段:操作焦烧时间、剩余焦烧时间。它的长短关系到生产加工安全性,决定于胶料配方成分,主要受

4、促进剂的影响。 操作焦烧时间:橡胶加工过程中由于热积累效应所消耗掉的焦烧时间。 剩余焦烧时间:胶料在模型中加热保持流动性的时间。 交联阶段:可交联的自由基与橡胶分子链产生反应,生成交联键 对应硫化曲线热硫化阶段:时间长短决定于温度和胶料配方。温度越高,促进剂用量越多,硫化速度也越快。 曲线的斜率大小代表硫化反应速度,斜率越大,硫化反应速率越快,生产效率越高。 网络形成阶段:此阶段的前期,交联反应已趋形成,初始阶段的交联键发生短化、重排和裂解反应,最后网络趋于稳定,获得网络相对稳定的硫化胶。 对应硫化曲线平坦硫化阶段:网络形成的前期,交联反应已基本完成,继而发生交联键的重排、裂解等反应,胶料强力

5、曲线出现平坦期,平坦硫化时间取决于胶料配方。 过硫化阶段:网络形成的后期,存在着交联的重排,由于此时主要是交联键及键段的热裂解反应,因此胶料的弹力性能显著下降 橡胶的多种性能都随着硫化时间变化而产生连续变化。如果把橡胶硫化过程中的某一项性能的变化与硫化时间作曲线图,可以得到硫化历程图。 橡胶历程图基本呈卧S形,刚开始胶料的温度较低,因而胶料的黏度较大,随着胶料不断加热温度上升,胶料的黏度下降,经过一定时间后胶料开始硫化交联,胶料黏度不断上升,达到最大值是进入硫化动态平衡,此时强度维持基本不变,最后橡胶开始裂解,强度下降。整个橡胶历程图按各过程的实质分为焦烧阶段、热硫化阶段、平坦阶段、过硫化阶段

6、四个阶段。 图 硫化工艺条件 硫化三要素:硫化的压力、温度、时间 温度:橡胶的硫化反应依赖于温度,随着温度升高,硫化反应速度加快,生产效率高,易于生成较多的低硫交联键。反之,硫化温度低,硫化速度慢,生产效率低,易于生成较多的多硫交联键。显然,要获得高的生产效率,应尽可能采用较多的硫化温度,而硫化温度的高低决定于胶料配方中的橡胶品种和硫化体系,也与产品的形状、大小。厚薄等因素和本厂的工艺条件有关。 过高的温度会引起橡胶分子链的裂解和发生硫化返原现象,是性能下降且工艺控制困难。 选择适当的硫化温度,对保障产品质量和提高硫化效率,有十分重要的意义 压力:常压与高压 常压硫化适于胶布等薄壁制品,而模压

7、制品需要较高的压力。这是因为在硫化过程中,胶料中的一些挥发分在高温下释放出来,一些多层制品层间夹带的空气也会跑出去,对制品会产生不良的影响。所有,硫化时,硫化时必须施加高的压力,使挥发分和空气从模型排气孔排出。此外,在压力条件下,胶料对气体的溶解度增大,也减小了微观气泡的产生。 硫化加压的方式:液压泵通过平板硫化机把压力传递给模型,再由模型传递给胶料的平板加压;由硫化介质直接加压,如蒸气加压:以压缩空气加压,即热空气加压;由个体硫化机加压及注压机注压等。 硫化压力的作用:1 防止制品在硫化过程中产生气泡,提高胶料的致密性 2是胶料易于流动和充满模腔 3提高胶料的致密性和提高胶料与骨架材料的密着

8、性 4有助于硫化胶物理机械性能的提高 硫化时间 在一定的硫化温度和压力的作用下,只有经过一定的硫化时间才能达到符合设计要求的硫化程度。 硫化时间的一般确定方法 通常,橡胶制品的硫化时间应在胶料达到正硫化的范围内,根据制品的性能要求进行选取,并且还要根据制品的厚度和布层骨架等的进行调整。期确定程序如下: 1根据半成品的正硫化时间 按物理机械性能法或硫化仪法确定半成品胶料的正硫化时间。 2确定成品硫化时间 根据试片的正硫化时间确定成品硫化时间 缩短硫化时间、提高硫化效率的途径主要有以下两个。 1提高硫化温度 2调整配方 第二章 硫化介质和硫化工艺方法 2.1硫化介质:橡胶硫化多数情况下是在加热的条件下进行的,除了用电加热板传导模具在加热胶料外,对胶料加热还需要一种能传递热能的介质,这种介质称称 具有优良的硫化介质的条件是:1、具有优良的导热性和传热性;2、具有较高的蓄热能力3、具有比较宽的温度范围;4、对橡胶制品及硫化设备没有污染性和腐蚀性 饱和蒸汽、过热水、热空气、固体熔融液 2.2硫化工艺方法:室温硫化法、冷硫化法、热硫化法 第三章 硫化设备 平板硫化机 卧式硫化罐 注射硫化剂 鼓式硫化机 个体硫化机 外胎定型硫化机、立式硫化机

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