物化公式.docx

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1、物化公式物化公式集合 电解质溶液 法拉第定律:QnzF mQzFM rdE+U+dl rdEUdl ItIrU+Ulm,+U+FL r+r+Um(U+U) Fr+为离子移动速率,U+( U)为正离子的电迁移率。 近似:l Um,+lm,+ m,+Um,+ LmLm 离子迁移数:tBIBIQBQ tBtt1 电导:G1/RI/UkA/l 电导率:k1/ 单位:Sm-1 莫尔电导率:mkVmk/c 单位Sm2mol1RrlArK K1cell cellrRkR 科尔劳乌施经验式:mLm(1bc) 离子独立移动定律:Lmlm,+lm,(U l+U)F m,+U+F c奥斯特瓦儿德稀释定律:KFcFL

2、2mcL( mLmLm)平均质量摩尔浓度:m(v+mmv)1v平均活度系数:gv+(ggv)1v 平均活度:av+(aav)1vgmmF v电解质B的活度:aBavmgmFav+vv m1Ba+aa+v+mB mvmB mv(v+vv)vmB 离子强度:I12m2izi i德拜休克尔公式:lggA|zz-|I 可逆电池的电动势及其应用 T,pWf,max T,pzEF Nernst Equation:若电池反应为 cCdDgGhH 1 1 物化公式集合 hRTagGaH EElncd zFaCaD2 标准电动势E与平衡常数K的关系:E还原电极电势的计算公式:jjfRTlnKf zFRTa还原态

3、 lnzFa氧化态E计算电池反应的有关热力学函数变化值:DrSmzF TpEEDrHmzEFzFT QRTDrSmzFT TpTpT2DHE2T2EE2E111rmdT zF zFdDHrm2TTET111TT1T2T1T2电极书面表示所采用的规则:负极写在左方,进行氧化反应,正极写在右方,进行还原反应 电动势测定的应用: (1) 求热力学函数变量rGm、rGm、DrHm、DrSm及电池的可逆热效应QR等。 (2) 求氧化还原反应的热力学平衡常数K值:KzEFFFFexp E Ejj右左RTRTRTa生成物F lnKlnzFzFa反应物(3) 求难溶盐的溶度积Ksp、水的离子积Kw及弱酸弱碱的

4、电离常数等。 (4) 求电解质溶液的平均活度系数g和电极的jF值。 (5) 从液接电势求离子的迁移数。Pt,H2(p)|HCl(m)|HCl(m)| H2(p),Pt 11价型:Ej(t+t-)2tRTmRTmRTmln(2t+1)ln EEcEj+ln FmFmFmt+tRTm1高价型:Mz+Az(m1)|MzAz(m2) Ej lnzm2+zF(6) 利用醌氢醌电极或玻璃电极测定溶液的pH 电解与极化作用 E分解E可逆E不可逆IR E不可逆阴阳 阴阴 阳阳 阳,析出阳,可逆阳 阴,析出阴,可逆阴 2 物化公式集合 3 ablnj EEIR 对电解池,由于超电势的存在,总是使外加电压增加而多

5、消耗电能;对原电池,由于超电势的存在,使电池电动势变小而降低了对外作功的能力。 在阴极上,电势愈正者,其氧化态愈先还原而析出;同理,在阳机上,则电势愈负者其还原态愈先氧化而析出。 化学反应动力学 lgt12t12半衰期法计算反应级数:n1lga akT+10k24 TlnkEaRTB kAexpEaRT dlnkEdlnkdTaRT2 EaRT2dTlnk2Ea11lnt1 kTpkc1n kEaEaQ 1R1T2t2化学反应动力学基础二: Z2NANB8RTMABpdAMBABVVpmpd228RTABLpmAB M AMB若体系只有一种分子: 2Z28RTAA2pd2NAAAVpM2pd2

6、2RT2AALMA ApA碰撞参数:bdABsin 碰撞截面:er=12mu2(2q)eb2r1sinr1d2AB 反应截面:s2ecrpb2rpdAB1er kSCTpd28kBTpmexpABeC28RTECkpdABLexp BTpmRTkSCT2pd2RTAALpMexpEC ART 3 物化公式集合 4 kBTFkch()1nFFDkBTFSDHrmrmexpexpcRRTh()1nDrGFmexpRT F几个能量之间的关系:EaEcRT/2E0mRTDH1grmBRT B式中gB是反应物形成活化络合物时气态物质的代数和,对凝聚相反应,gB0。对气相反应也BBF可表示为:EaDrHm

7、nRT 原盐效应:lgk2zAzBAI k0弛豫法:36.79 对峙反应 k1k1k2k11t的表达式 k1k1 k2k1 K12k2xe k2k2 APPA+BAk1k2G+HA+Bk2k2G+H界面现象 gSg与T的关系: AT,V,nBTA,V,nBgS AT,p,nBTA,p,nBg两边均乘以T,g1,3g1,2 非表面活性物质使表面张力升高,表面活性物质使表面张力降低。 吉不斯吸附公式:Ga2dg2RTda G2为表面超额 2若dgda0,正吸附;dgda0,G2x Stern电势jdx 电解质浓度增加x电势减小。电泳速度:uxeEkph k6时为电泳,k4时为电渗。 大分子稀溶液渗透压公式:PcRTMA2c n 6 6

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