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1、,分,析,化,学,莫尔法,分析化学,分析化学,讲解：王秀敏 日照职业技术学院,*,莫尔法,掌握莫尔法的原理,Part1,掌握莫尔法的滴定条件,Part2,学习目标,掌握莫尔法的应用范围及示例,Part3,*,1,莫尔法的原理,银量法莫尔法,莫尔法,*,一、莫尔法的原理,1.银量法,2.莫尔法,银量法,沉淀滴定法是以沉淀反应为基础的一种滴定分析方法。能用于沉淀滴定的反应应具备下列条件：,（1）反应速度快，生成沉淀的溶解度小；,（2）生成物组成一定；,（3）有适当的方法指示终点。,*,一、莫尔法的原理,1.银量法,2.莫尔法,由于条件的限制，能用于沉淀滴定法的反应不多。目前沉淀滴定分析应用较广的为
2、生成难溶性银盐的反应，利用生成难溶性银盐的滴定法，习惯上称为银量法。用来测定溶液中的CL-1、Br-1、I-1、CN-1、SCN-1等,银量法,根据所选指示剂的不同，银量法又分为,莫尔法,佛尔哈德法,法扬司法,铬酸钾,铁铵矾,吸附指示剂,*,一、莫尔法的原理,2.莫尔法,1.银量法,莫尔法：在中性或弱碱性介质中，以铬酸钾为指示剂，用硝酸银标准溶液测定卤素化合物含量的银量法。主要用于用硝酸银标准溶液直接滴定溶液中的Cl-1和Br-1的反应，其依据为AgCl（或AgBr）与Ag2CrO4溶解度和颜色的显著差异。,滴 定 反 应,指 示 反 应,白色,砖红色,浅黄色,*,一、莫尔法的原理,2.莫尔法
3、,1.银量法,为何先生成氯化银沉淀？,往含有Cl-和CrO42-的溶液中滴加硝酸银标液，开始有AgCl沉淀生成时 Ag+Cl-1=KSP(AgCl),设溶液中,Cl-1=CrO42-=0.1mol/L,Ag+AgCl=KSP(AgCl)/Cl-1=1.5610-10/0.1=1.5610-9mol/L,QAg2CrO4=Ag+2CrO42-=(1.5610-9)20.1=2.4310-19,QAg2CrO4Ksp(Ag2CrO4),此时，CrO42-不发生沉淀,*,一、莫尔法的原理,2.莫尔法,1.银量法,所以，因为AgCl和Ag2CrO4的溶度积不同，因而发生分级沉淀，当氯化银沉淀完全后，稍
4、过量的硝酸银标准溶液与铬酸钾指示剂反应生成铬酸银砖红色沉淀（量少时为橙色）,*,2,莫尔法的滴定条件,指示剂的用量溶液的酸度干扰离子,莫尔法,*,二、莫尔法的滴定条件,1.指示剂的用量,2.溶液的酸度,3.干扰离子,指示剂铬酸钾的用量对于指示终点有较大影响，CrO42-浓度过高，Ag2CrO4沉淀的析出就会过早，同时CrO42-由于本身的黄色，会影响终点的判断，CrO42-浓度过低，Ag2CrO4沉淀的析出就会过晚，又会使终点滞后，都会产生一定的终点误差。所以指示剂的用量必须合适，理论上要求Ag2CrO4沉淀恰好在化学计量点时产生。,*,二、莫尔法的滴定条件,1.指示剂的用量,2.溶液的酸度,
5、3.干扰离子,铬酸钾指示剂使用量的计算,根据溶度积原理,Ksp（AgCl）=Ag+Cl-=1.5610-10,Ksp（Ag2CrO4）=Ag+2CrO42-=9.010-12,当滴定达到化学计量点时，溶液中Ag+的浓度为,Ag2CrO4沉淀恰好析出，则溶液中CrO42-为,*,二、莫尔法的滴定条件,1.指示剂的用量,2.溶液的酸度,3.干扰离子,铬酸钾指示剂和使用量的计算,实际上由于CrO42-本身有颜色，指示剂浓度保持在0.005mol/L较为合适，否则CrO42-的黄色会掩盖Ag2CrO4沉淀的红色，反而需过量Ag+更多才能观察到终点。,在实际滴定中，通常在反应液总体积为 50ml的溶液中
6、，加入 5（g/ml）铬酸钾指示液约1ml。,*,二、莫尔法的滴定条件,2.溶液的酸度,1.指示剂的用量,3.干扰离子,溶液的酸度,CrO42-（aq）+H3O+(aq)HCrO42-（aq）+H2O（l）,酸性溶液中，平衡右移，导致CrO42-离子浓度下降和终点滞后,碱性太强的溶液中，Ag+又会生成褐色的Ag2O沉淀：2Ag+2OH-2AgOH 2Ag2O,*,二、莫尔法的滴定条件,2.溶液的酸度,1.指示剂的用量,3.干扰离子,溶液的酸度,莫尔法测定的最适宜PH值应在6.5-10.5这样的中性、弱碱性范围。若溶液酸性太强，可用NaHCO3或者NaB4O7调节；若碱性太强，可用HNO3调节，
7、然后滴定。,当溶液中有铵盐存在时，PH值较高，易形成NH3，使Ag+与NH3形成Ag（NH3）2+而多消耗AgNO3标准溶液，滴定时，溶液PH应控制在6.5-7.2为宜。,*,二、莫尔法的滴定条件,3.干扰离子,1.指示剂的用量,2.溶液的酸度,干扰离子,凡能与CrO42-生成沉淀的阳离子如 Ba2+、Pb2+、Hg2+等，以及与Ag 生成沉淀的阴离子如PO43-、CO32-、S2、AsO43-、C2O42-等，大量的有色离子Cu2+、Co2+、Ni2+等；以及在中性或微碱性溶液中易发生水解的离子如Fe3+、A13+等，均干扰滴定。所以莫尔法的选择性较差。,*,3,莫尔法的应用示例,莫尔法的应
8、用水中氯离子的测定,莫尔法,*,三、莫尔法的应用示例,1.莫尔法的应用,2.水中氯离子的测定,莫尔法的应用,莫尔法适用于以AgNO3标准溶液直接测定Cl 或Br的含量，当两者共存时，则滴定的是二者的总量。另外，在滴定过程中，应剧烈振荡溶液，以减少AgCl 或AgBr对Cl 或Br 的吸附作用，以便获得准确滴定终点。而 AgI 和 AgSCN 沉淀吸附I 和 SCN 作用更为强烈，因此莫尔法不适宜于测定I 和 SCN。,莫尔法不适于以 NaCl 标准溶液直接滴定 Ag的含量。如果要用此法测定试样中的Ag，则应在试液中加入一定量的过量的 NaCl 标准溶液，然后再用 AgNO3 标准溶液返滴定过量
9、的Cl。,*,三、莫尔法的应用示例,2.水中氯离子的测定,1.莫尔法的应用,水中氯离子含量的测定-莫尔法,在中性至弱碱性范围内(pH6.510.5)，以铬酸钾为指示剂，用硝酸银滴定氯化物时，由于氯化银的溶解度小于铬酸银的溶解度，氯离子首先被完全沉淀出来后，然后铬酸盐以铬酸银的形式被沉淀，产生砖红色，指示滴定终点到达。该沉淀滴定的反应如下：AgCl-AgCl（白色）2AgCrO42-Ag2CrO4(砖红色),*,三、莫尔法的应用示例,2.水中氯离子的测定,1.莫尔法的应用,水中氯离子含量的测定方案,莫尔法,硝酸银,滴定条件,酸度,干扰离子Br-1、I-1被一起滴定,pH=6.5-10,指示剂用量
10、,基准NaCl,铬酸钾,砖红色沉淀,50-100mL滴定液中加入1mL 5铬酸钾指示剂，使CrO2-4浓度为2.610-35.2103 molL。在滴定终点时，硝酸银加入量略过终点，可用空白测定值消除。,*,三、莫尔法的应用示例,2.水中氯离子的测定,1.莫尔法的应用,样品分析步骤,50.0ml水样,锥形瓶,PH测定,PH=6.5-10,1ml 5%K2CrO4,生成砖红色沉淀,AgNO3标液,PH不在范围内，用酚酞作指示剂，稀硝酸或碳酸氢钠调节至红色刚刚褪去,如水样氯化物含量高，可取适量水样用蒸馏水稀释至50mL,50.0ml蒸馏水，同法做空白,*,三、莫尔法的应用示例,2.水中氯离子的测定,1.莫尔法的应用,滴定过程颜色变化情况,
