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1、甲醇罐区的危险性分析及安全设计第30卷第10期2007年10月化工科技市场CHEMICALTECHNOLOGYMARKET41甲醇罐区的危险性分析及安全设计姚之湖(天津裕华经济贸易总公司,天津300041)摘要:本文根据甲醇储存过程特点,对甲醇罐区潜在危险性进行了分析,提出设计中应采取的防火间距,储罐型式,耐火等级,电气安全,减少蒸气排放,通风,惰化,阻火器,防止静电与雷击等防火防爆,消防设施等措施以及设计审核时需要重点检查的项目和内容.关键词:甲醇;罐区;危险性;防火防爆;设计中图分类号:TQo86.2文献标识码:A文章编号:10094725(2007)10004104Methylalcoh
2、olpotareariskanalysisandsafedesignYaozhihu(TianfinYuhuaEconomy&TradeCorporation.Tianfin300041,China)Abstract:Accordingtomethanolstoragecharacteristicsoftheprocessofmethanoltankpotentiallydangerousfortheanalysisanddesignofspacetobetakenbythefire,tanktype,refractorygrade-electricalsafety,reducevap
3、oremissions-ventilation,inerting,flametraptopreventstaticelectricityandlightning,fireandexplosion-firesetmeasuressuchasdesignreviewandtheneedtofocusonexaminationoftheprojectandcontent.Keywords:methanol;potarea;risk;fireandexplosion;design甲醇别名叫木醇,又称木酒精.英文名称:Methanol;Methylalcohol;Carbinol;Woodalcohol
4、;Woodspirit;Methylhydroxide;分子式:CH3OH.分子量32.04.相对密度0.792(20/4oC).熔点一97.8.沸点64.5.闪点12.22oC.自燃点463.89oC.蒸气密度1.11.蒸气压13.33KPa(100mmHg21.2).爆炸极限6%36.5%(空气中).列入危险化学品名录(2002年版),属易燃液体第二项中闪点液体.危险货物编号:32058,UN号:1230.甲醇是无色,透明,高度挥发,易燃液体.略有酒精气味.能与水,乙醇,乙醚,苯,酮,卤代烃和许多其他有机溶剂相混溶.遇热,明火或氧化剂易着火.甲醇是重要的基础有机化工原料.具有剧毒,易燃烧性
5、,其蒸气与空气在一定范围内可形成爆炸性混合物.同时也是一种清洁,高效的液体燃料,在国民经济中占有十分重要的地位.由于甲醇的易燃性及其蒸气与空气在一定浓度区间内混合物的爆炸性,因此,如何安全,有效地储存和使用是非常重要的.1危险性分析由于甲醇的物理化学性质及储存的条件和周围环境等因素的影响,甲醇储存的火灾,爆炸危险陛主要体现在以下几个方面.1.1挥发性甲醇在常态下为液体,沸点64.5,挥发性较强.饱和蒸气压l2.8kPa(96mmHg),因此随着温度的升高其蒸气压愈高,挥发性越强.以地面固定顶罐储存甲醇为例,夏季昼夜温差10oC时,1台装料系数为85%的5000m储罐每天挥发损失达77.2kg,
6、从而在储罐周围形成了高浓度危险区.1.2流动/扩散性甲醇的粘度为0.5945mPa.S(2.0oC),并随温度升高而降低,有较强的流动性.同时由于甲醇蒸气的密度比空气密度略大(10%),有风时其随风飘散,无风时,也沿着地面向外扩散,并易积聚在地42化工科技市场第30卷第10期势低洼地带.因此,在甲醇储存过程中,如发生溢流,泄漏等现象,物料就会很快向四周扩散,特别是甲醇储罐一旦破裂,倘突遇明火,就可能导致火灾.1.3高易燃性根据美国防火协会ANSI/NFPA3.0和中国国家标准石油化工企业设计防火规范(GB5016092),危险货物品名表(GB12.2.6890),甲醇的闪点为6,居甲类火灾危险
7、性可燃液体.当甲醇的蒸气与空气形成可燃性混合物后,在其蒸气与空气中的氧进行的剧烈氧化还原反应时会造成火灾.应当指出:甲醇罐区中常见的潜在点火源,如机械火星,烟囱飞火,电器火花和汽车排气管火星等的温度及能量都大大超过甲醇的最小引燃能量.1.4蒸气的易爆性由于甲醇具有较强的挥发性,在甲醇罐区通常都存在一定量的甲醇蒸气.当罐区内甲醇蒸气与空气混合达到甲醇的爆炸浓度范围6.73.6%时,遇火源就会发生爆炸.由于甲醇的引爆能量小,罐区内绝大多数的潜在引爆源,如明火,电器设备点火源,静电火花放电,雷电和金属撞击火花等,所具有的能量一般都能使甲醇蒸气发生爆炸.1.5热膨胀性甲醇和其他大多数液体一样,具有热膨
8、胀性.若储罐内甲醇装料过满,当体系受热,甲醇的体积增加,密度变小(如2.0时0.7915g/mL,3.0时0.782.0g/mL)的同时会使蒸气压升高,当超过容器的承受能力时(对密闭容器而言),储罐就易破裂.如气温骤变,储罐呼吸阀由于某种原因未能及时开启或开启不够,就易造成储罐被破坏,对于没有泄压装置的罐区地上管道,物料输送后不及时部分放空,当温度升高时,也可能发生胀裂事故.另外,在火灾现场附近的储罐受到热辐射的高温作用,如不及时冷却,也可能因膨胀破裂,增大火灾的危险?性.1.6聚积静电荷性静电产生和聚积与物质的导电性能相关.一般而言,介电常数小于10(特别是小于3.),电阻率大于106n?e
9、m的液体具有较大的带电能力.而甲醇电阻率为5.8106n?em,说明它有带电能力.因此,甲醇在管输和灌装过程中能产生静电,当静电荷聚积到一定程度则会放电,故有着火或爆炸的危险.2安全设计由于上述储存过程中潜在的火灾,爆炸危险性,甲醇罐区的防火防爆设计必须要注意预防火灾和爆炸发生.一般应遵循或充分考虑下述要求.2.1选址和布置甲醇罐区的厂址选择与布置应符合ANSI/NFPA3.0,石油化工企业设计防火规范所规定的防火要求.其中的要点包括.2.1.1罐区与周围设施的安全距离罐区与周围设施的安全距离的确定依据是考虑到罐区防火因素,以及物料挥发对周围环境的影响,同时还考虑到周围设施的重要程度,如人员或
10、车辆出人频繁的公众设施.此外,甲醇罐区应设置在有明火或飞火设施的主导风向的上风侧.2.1.2罐区建(构)筑物之间的防火间距建(构)筑物之间的防火间距,主要是根据各建(构)筑物的耐火等级,有无可燃蒸气散发和有无明火而定.据有关调查,爆炸危险场所的影响一般是15m范围以内;火灾的影响距离约10m.像甲醇这样的甲类易燃液体,正常操作时,其蒸气的扩散范围约3m以内;泄漏后其蒸气的扩散范围在1015m内.2.1.3储罐之间的防火间距储罐之间应留有一定的防火距离,其确定依据是物料的危险性,储罐的结构,容量,消防力量及操作要求等因素,同时考虑着火几率极小,尽量减少占地,消防设施统一,节省管道等因素.2.2储
11、罐型式液体储罐的型式很多,按建造材料可分为金属罐和非金属罐两种.金属罐应用广泛;非金属罐(如砖砌,混凝土和橡胶储罐)导电性能差,易遭受雷击,加之罐容往往较大,着火难以扑救,特别是黄岛油库大火之后,国家已禁止建造此类储罐(用于储存石油产品).金属储罐的种类较多,从结构形式讲有立式,卧式,圆柱形,球形,椭圆形,浮顶罐等.然而,国内外广泛应用的是立式拱顶罐和浮顶罐.储存甲醇则宜首先选择浮顶罐,其次为拱顶罐.若选取拱顶罐,考虑到安全可靠,减少物料蒸发损失,火灾扑救容易等因素,单台罐容量不宜超过2007年10月姚之湖:甲醇罐区的危险性分析及安全设计4310000m.2.3建(构)筑物的耐火等级根据建筑材
12、料在明火或高温作用下的变化特征,一般将建筑材料分为非燃烧体,难燃烧体和燃烧体三类.建(构)筑物的耐火等级是由组成建(构)筑物的主要构件的燃烧性能和耐火极限决定的.建筑设计防火规范(GB500162006)将建(构)筑物的耐火等级分为四级.对不同耐火等级的建(构)筑物的构件分别提出了燃烧性能和耐火极限要求.根据甲醇罐区的火灾危险性,为保障罐区的防火安全,罐区建(构)筑物在火灾高温作用下要求其基本构件能在一定时间内不被破坏,不传播火灾,延缓和阻止火势蔓延,为疏散人员,物资和扑灭火灾赢得时间,因此,在甲醇罐区设计时,罐区内建(构)筑物(如配电室,控制室,管架等)的耐火等级应按二级考虑,所用建筑材料应
13、为非燃烧体.2.4电气的防爆由于甲醇的物化性质和储存条件的原因,其蒸气能在罐区内与空气形成爆炸性混合物(爆炸质量分数6.7%3.6%),并存在潜在的爆炸危险性,因此,甲醇罐区的电气设计应严格遵循有关标准,如爆炸和火灾危险环境电力装置设计规范(GB500581992).其中需要考虑的内容包括:2.4.1爆炸危险环境区域内的甲醇储存常采用浮顶罐和拱顶罐两类罐型,但其储罐区爆炸危险区域等级是不同的.若采用浮顶罐,在正常操作时几乎无任何”呼吸”损失,不可能出现甲醇蒸气的爆炸性气体混合物,故罐区的爆炸危险环境区域等级为2区;若采用拱顶罐,在正常操作时,存在”呼吸”损失(如2.0时甲醇的饱和蒸气压为12.
14、8kPa),可能出现甲醇蒸气的爆炸性气体混合物,故罐区的爆炸危险环境区域等级为1区.2.4.2爆炸危险区域的范围确定应综合考虑释放源的级别和位置,易燃物质的性质,空气流通状况,障碍物及生产条件,运行经验等诸多因素.正常操作时,甲醇这种甲类易燃液体,其蒸气的扩散范围约3m;泄漏后其蒸气的扩散范围在1O15m.因此,甲醇罐区爆炸危险区域的范围取15m为宜.2.4.3爆炸性混合物的分类,分级和分组爆炸性气体应按其最大试验安全间隙(MESG)或最小点燃电流(MICR)及引燃温度()进行分类,分级和分组.甲醇蒸气应划为IA类(级),T1组.2.4.4甲醇罐区的电气设计应符合下列要求:(1)应将正常运行时
15、易产生火花的电气设备,如变配电设备,开关柜,事故发电机等布置在远离甲醇储罐的爆炸危险性较小或没有爆炸危险的区域内;(2)在满足罐区工艺及安全前提下,应减少防爆电气设备的数量;(3)设置的防爆电气设备必须是符合现行国家或国际标准的产品;(4)不宜设置携带式电气设备;(5)应根据罐区内爆炸危险区域的分区,爆炸性甲醇蒸气混合物的级别和组别,选择相应的电气设备;(6)防爆电气设备的级别和组别不应低于甲醇蒸气混合物的级别和组别(IA级,T1组).2.5控制甲醇蒸气与空气混合物的浓度甲醇罐区发生起火爆炸的条件之一是甲醇蒸气与空气混合物的浓度达到爆炸浓度,虽然罐区中受设备和操作条件限制,完全消除甲醇蒸气混合
16、物是不可能的,但是通过合理布置,减少蒸气排放,通风,惰化和设置甲醇蒸气浓度监测等措施,尽量减少甲醇蒸气与空气混合物的存在范围,控制混合气浓度,使之达不到爆炸极限是完全可以做到的.2.5.1减少蒸气排放减少蒸气排放是罐区防火防爆的关键.设计上应做好下列几点:(1)选择合适的罐型,减少”呼吸”引起的蒸气外泄;(2.)采用密封性能良好的阀门,泵,法兰,垫片等;(3.)设置正确的防火堤,污水收集池等.2.5.2通风罐区内的建筑物(如配电,控制室等)应设有通风设施(自然或强制).2.5.3惰化向甲醇蒸气空气混合物中充入惰性气体,可以减少甚至消除爆炸危险和制止火焰蔓延.当混合气中氧含量降到一定值时,即使已
17、着火的火焰也会熄灭,这种不能使物质燃烧的最大氧含量称为最高允许含氧量.对于甲醇蒸气而言,当用N气惰化时,最高允许含氧质量分数为10%;当用CO.时,则为13.5%.甲醇罐区适用的惰性气体有N,CO和烟道气,但需注意这些惰性气体本身的氧含量一般不得超过2.O%.2.6设置阻火器阻火器能有效地阻止外界火源进入储罐.根据石油化工企业设计防火规范规定,储存像甲醇这种甲类易燃液体的固定顶储罐,顶部与大气相通的化工科技市场第3O卷第1O期呼吸管道上必须设置阻火器,且应安装在呼吸阀的下部.2.7管道与阀门在甲醇罐区的管道安全设计时,工艺物料管道应符合下列基本要求:(1)采用无缝管道,管道之间除必须用法兰或螺
18、纹连接外,其余均应采用焊接;(2.)管道应架空或沿地面敷设.必须采用管沟敷设时,应采取措施防止物料在管沟内积聚,并在进,出罐群及建(构)筑物处密封隔离,管沟内的污水应经水封井排入污水管网;(3.)管道不得穿越与其无关的建(构)筑物的上方或地下.如必须跨越铁路或道路,应敷设在管涵或套管内,且保持足够的净高度(分别为I>5m,5.5m);(4)跨越铁路,道路或建(构)筑物的管道上不应设置阀门,法兰,螺纹接头和补偿器等,以免漏料着火;(5)进,出储罐的主管道根部宜设双重阀门;(6)进,出储罐群的主管道,在罐群的边界处应设隔断阀和”8”字盲板.2.8喷淋冷却甲醇具有较强的挥发性,甲醇罐在夏季操作
19、时,固定顶储罐由于”小呼吸”作用造成的甲醇蒸气外逸损失是十分明显的,因此,有必要设置水喷淋冷却设施,以减少物料损失,并保证安全.2.9防止静电与雷击2.9.1甲醇罐区内可能引起燃烧,爆炸的静电火源主要来自物料输送,人员行走,穿脱衣服以及其它物体摩擦产生的静电.因此,与罐区安全设计密切相关的则是防止和减少物料输送产生的静电,其主要内容包括:(1)控制物料流速:液体物料在管道中的流速越高,接近管壁处的速度梯度就越高,因而产生的静电量也越大.(2)控制进料方式:甲醇液体经管道进入储罐时应设防冲击档板.如甲醇从顶部进入储罐,进料管应伸至罐底部,距底不大于100mm,以减少静电产生;(3)防止水等杂质混
20、入甲醇物料:由于不同物质间的相对运动要产生静电,因此,应尽力防止水等杂质进入物料系统;(4)管道,储罐等的接地与跨接:静电荷的产生并不危险,实际的危险在于电荷的积聚,一旦储备到足够的能量,就会放电产生火花将可燃气体引燃引爆.故为了加速静电荷的释放,甲醇罐区内的管道,储罐上的导电不连续处应采用金属导体跨接,并进行静电接地处理;(5)其他防静电设施:除采取上述措施外,对大型甲醇罐区,在甲醇物料管线上还可设置静电缓和器,静电消除器等防止和减少静电荷积聚的设施.2.9.2防止雷击:由于雷电在极短时间内放出巨大的能量,如果甲醇罐区内的易燃易爆区域遭受雷击,就易造成火灾,爆炸事故.为抑制和减少雷电的危害,
21、应设置防雷装置,常见的有避雷针,避雷线,避雷网,避雷带,避雷器.针对甲醇罐区不同的储罐型式(如固定顶,浮顶),防雷设施应安全可靠.3消防设施3.1可燃气体报警及联动系统在甲醇罐区内存在着大量的可燃液体甲醇,当其蒸气在空气中的浓度达到爆炸下限时(6.7%),遇火源就会着火甚至爆炸.因此,在易泄漏的部位(如人孔,法兰,阀门,机泵的密封点等)通常都设置固定式可燃气体检测报警器,以随时监测泄漏情况.当甲醇蒸气在空气中的浓度达其爆炸下限的2.O%2.5%(即质量分数约为1.5%),便发出声光信号报警,以提示尽快进行排险处理;当浓度达爆炸下限的40%50%时(即质量分数约为3%),报警的同时,应与消防水泵
22、,喷淋冷却水,固定灭火系统,进入罐区的物料阀和通讯/广播等设施联动.3.2灭火系统对于甲醇罐区,主要的灭火设施有:(1)固定式雨淋喷水灭火系统,该系统由水喷头,传动装置,喷水管网,雨淋阀等组成.发生火灾时,系统管道内给水是通过火灾探测系统控制雨淋阀来实现的,并设有手动开启阀门装置.只要雨淋阀启动后,就可在它的保护区内迅速地,大面积地喷水灭火,降温和灭火效果十分显着.在夏季时,该系统也可作为喷水降温,减少储罐”小呼吸”损失之用;(2)固定式低倍数泡沫灭火系统,该系统由泡沫液储罐,泡沫比例混合器,泡沫液混合液管线,消防泵,泡沫产生器,阀门以及水源和动力源组成.对甲醇罐区,应选择液上喷射泡沫灭火系统
23、,且泡沫液应具有抗溶性.此外,该系统不宜与灭火水枪同时使用.(3)移动式灭火系统在甲醇罐区,应设置足够的移动式灭火器.当发生局部小型火灾时,工作人员能够使用推车式,手提式灭火器将火灾迅速扑灭.常用的灭火药剂有二氧化碳灭火剂,干粉灭火剂,卤代烷灭火剂等;(4)完善的消防水管网罐区内应按规范设置完善的消防水管网系统,该系统包括消防水池(罐),消防水泵,环状管网,消防栓等.特别是消(下转第47页)2007年10月唐诗时等:化工产品的标准,质量和生产的关系对质量管X_-z-作的见解47的物质或离子,分析这些离子对分析方法,分析结果和产品质量是否有影响.例如,在分析氯化锌产品中锌的含量时,原料不同产品中
24、所含重金属杂质的种类和含量也有较大的不同.当这些杂质含量很多以至加入的掩蔽剂不能完全掩蔽时,就不能采用快速简便的络合滴定法来分析其氯化锌的含量,必须采用黄血法测定之.再例如,重质碳酸钙产品属于碱土类金属盐,其中除了钙离子外,通常还含有少量的镁和硅,用络合滴定法测定碳酸钙含量时不需加掩蔽剂,但是有些地方的矿石中还含有少量的铜,锌,镍,铝等,用这种矿石制得的产品,在测定其碳酸钙含量时必须添加掩蔽剂,否则滴定中指示剂可能会被僵化或封闭,无法判断或者判断不准,使结果偏高或偏低,甚至无法得出结果.如果事先作定性全分析,就能知道其中是否含有干扰物质,并及时调整试验方法,以得出正确的结.址(上接第44页)防
25、泵应采用能在断电等紧急情况下迅速启动的驱动机,如柴油机.4结束语为做好安全可靠和经济合理的设计,在防火防爆设计工作以及对防火防爆设计的检查和审核中,都应根据甲醇储存过程和设备的火灾爆炸危险性,以及发生着火爆炸危险的各种条件逐项进行分析,研究,建立可靠的防火防爆安全防护体系,确保罐区?新产品新技术?.址jL论.综上所述,一个好的化工产品质量工作者,应该是以产品标准为准则,以实际分析数据为依据,不仅仅判断产品质量是否符合标准规定,而且还要分析检验数据是否有变化,应及时将分析结果反馈到生产中去,这样才能在生产过程中把握产品的质量,特别是当产品质量出现异常时更应如此.笔者用这样的思路,方法和手段曾为多
26、个化工生产企业快速准确地找出影响产品质量的关键问题所在并加以解决,使企业产品质量和产量得到保证并提高了经济效益.收稿日期20070925作者简介:唐诗时(1975),女,高级工程师,注册质量工程师,从事产品质量的管理工作.安全运行.甲醇罐区的防火防爆设计检查和审核的依据是相应的标准和规范,包括ANSL/NFPA3.0,石油化工企业设计防火规范,建筑设计防火规范,爆炸和火灾危险环境电力装置设计规范.这些在具体安全设计工作中应予以高度重视.收稿日期20070924作者简介:姚之湖(1957一),男,硕士,从事危险化学品安全管理工作3O多年.台研发出纳米塑料皂及防雾薄膜技术台工业技术研究院研发出全球
27、独创”纳米塑料皂”,其可应用在晶圆研磨液以大量减少工业废水;而”防雾薄膜技术”则用于镜面抗雾剂之用,且抗雾效果可持续7天.”纳米塑料皂”是把纳米粒子加在塑料皂中,利用纳米特性擦拭时可减低磨损,因而可大量应用在除锈,除污,玻璃清洁,锅子烧焦所产生的污垢.产品可运用在晶圆研磨上,可加入晶圆研磨液中,就可以大量减少工业废水.”防雾薄膜技术”是把纳米粒子悬浮粒子加入纯水中,再用纸巾沾纳米微粒水溶液擦拭镜子,干燥后就可产生一层液体亲水膜,这时镜子就可以产生抗雾性,且抗雾效果长达7天.纳米技术是透过物质极微细尺寸的操纵,目前技术已能直接移动原子,如果能随意操纵组成物质的原子,就能任意改变,创造物质.纳米产品是指产品中有一关键部分使用纳米材料,以产生新功能.
