《纺织品中五氯苯酚残留量的测定.doc》由会员分享，可在线阅读，更多相关《纺织品中五氯苯酚残留量的测定.doc（7页珍藏版）》请在三一办公上搜索。
1、纺织品中五氯苯酚残留量的测定纺织口nn中五氯习酚残留日mm里的测,上海市纤维检验所【摘要】采用气相色谱一质谱联用仪方法检测纺织品中五氯苯酚(PCP)残留量.样品经碳酸钾溶液和超声波水浴处理溶解后.用乙酸酐乙酰化生成五氯苯酚乙酸酯,降低检测物沸点,再用正己烷萃取浓缩和硫酸钠水溶液净化.采用选择性离子质荷比(m/z)264,266,268监测模式作为阳性结果确证和选择性离子扫描(SIM)定量分析.结果表明:该方法测定不同量的五氯苯酚平均回收率为94.01%96.99%.相对标准偏差(RSD)3.01%7.13%,检出低限量为0.05mg,l【g.【关键词】气相色谱一质谱;五氯苯酚;纺织品【中图分类
2、号】TS102;0657_-柏蔼五氯苯酚是一种具有毒性的防腐剂,若其残留在纺织品中.会通过皮肤在人体内产生生物积蓄,从而造成潜在的健康威胁和生态污染.因此监测纺织品中五氯苯酚一系列衍生物物质含量非常重要.目前.国内外对纺织品五氯苯酚残留量检测技术文献报道很多,主要有气相色谱法(GC),气相色谱一质谱联用分析仪法(GCMS),高效液相色谱法(HPLC).笔者使用气相色谱一质谱联用仪法.1试验部分1.1仪器和试剂FOCUSGC型气相色谱一质谱联用分析仪,配程序升温装置和质量选择检测器(MSD);超声波发生器(工作频率40kHz);离心机(4000r/min);涡旋混合器;分液漏斗(250mL);锥
3、形瓶(250mL);离心管(具磨VI塞l0mL);5%联二苯diphenyl石英毛细管色谱柱(15rn0.25mm0.25m);无水碳酸钾;无水硫酸钠;乙酸酐;正己烷(均为分析纯);五氯苯酚标准样品:纯度>99%.1.2气相色谱一质谱仪仪器条件高纯氦气做载气,恒流1.4mUmin;进样量lL;进样方式,无分流:进样口温度270:柱温升温程序:初始50,保持2min,以30速率升温至220oC,保持lmin;以6速率升温至260,保持lmin:离子源为电子轰击离子源(EI),能量为70eV:色谱一质谱接口温度:260;采用质荷比(m/z):264,266,268(其丰度比为64:100:6
4、7);对其确证,SIM扫描定量11.1.3样品前处理1.3.1取10g代表性的织物样品,剪碎至5mm5mm以下,混合.从混合样中称取1.0g(精确至0.000lg)样品2份(平行试验),置于250mL具塞锥形瓶中,加入100mL0.1mol/L碳酸钾溶液,在超声波水浴中提取15min,将提取液抽滤,残渣再用50mL碳酸钾溶液超声提取5min,合并滤液.1.3.2将滤液置于250mL分液漏斗中.加入2mL乙酸酐,振摇2min,放置10min,待完全酯化反应后,准确加入5.0mL正己烷再振摇2min,静置5min,弃去下层.正己烷相加入50mL20g/L硫酸钠水溶液洗涤,弃去下层,将正己烷相移入l
5、0mL离心管中.加入5mL20g/L硫酸钠水溶液,涡旋混合中国纤检2007年第6期33吴东晓,徐峰lll篝酶虢1min,以4000r/min离心3min,上层正己烷相供气相色谱一质谱仪分析用.乙酰化五氯苯酚的选择质谱图见图1,乙酰化五氯苯酚的选择离子色谱图见图2.i:越靛444-i罂:;2质荷比(m/z)图1乙酰化五氯苯酚的选择质谱图7.40B55993114512t71461157图2乙酰化五氯苯酚的选择离子色谱图1.4标准溶液的配制1.4.1标准储备溶液的配制准确称取98.4mg(精确至0.1mg)五氯苯酚标准样品于100mL容量瓶中,用0.1mol/mL碳酸钾溶液定容.配制成c=984g
6、/mL的标准储备液,根据需要用0.1mol/mL碳酸钾溶液稀释成所需标准工作溶液.1.4.2标准工作溶液的配制准确吸取五氯苯酚c=984g/mL标准储备溶液1mL.用0.1mol/mL碳酸钾溶液稀释至100mL.即配成c=9.84g/mL的五氯苯酚标准工作溶液.1.5标准曲线的制备分别取浓度为9.84.g/mL工作标准溶液1mL,2mL,3mL,4mL,5mL于5个250mL具塞锥形瓶中,各加入150mL0.1mol/mL碳酸钾溶液,用上述1.3.2样品前处理方法进行处理,以标准溶液浓度和对应峰面积绘制标准曲线并求出响应值,见表1.表1不同浓度标样和响应值2结果与讨论2.1选择离子的确定和定量
7、五氯苯酚分子结构刚性较强,采用GCMS/SIM选择离子方法测定,经EI电离后,分子离子丰度大.碎片离子丰度较低,则定量分析结果稳定和准确.同时对质荷比264,266,268的离子进行选择离子扫描,其丰度比为64:100:67.2.2乙酰化时间的选择在生成五氯苯酚乙酸酯过程中,由于乙酰化反应速度较慢,因此要完全转化为五氯苯酚乙酸酯需要一定的时间.试验中对放置时间进行了摸索,分别选取2min,7min,10min,12min,15min,发现要使反应完全必须延长放置时间,在10min能得到最大峰面积且重现性好,因此建议选用放置时间为10min.不同反应时间各浓度产生的峰面积见表2.不同反应时间各浓
8、度的响应值见表3.表2不同反应时间各浓度标样产生的峰面积34中国纤检2007年第6期蛐:=帅邶:仙0雠*靛霉表3不同反应时间各浓度标样的响应值一_箍圆蛹2.3乙酰化条件的选择五氯苯酚沸点较高,直接进色谱柱分离较难.因此必须先进行化学处理.降低沸点.乙酰化是降低分析样品沸点的方式,采用乙酸酐与五氯苯酚反应,生成五氯苯酚乙酸酯,使沸点降低,确保各物质在色谱柱中完全分离.乙酰化物质进入检测室.经EI电离回复到稳定五氯苯酚分子离子态.不影响定性,定量分析结果.乙酰化乙酸酐加入量非常关键,为确保乙酰化完全,乙酸酐加入必须过量,建议采用2mL.2.4回收率的测定同时测试几批样品,每批为5份相同质量试样(每
9、份试样为1g剪碎织物),分别添加浓度为9.84g/mL五氯苯酚标准样品1mL,2mL,3mL,4mL,5mL,按1.3样品前处理方法提取.平均回收率和相对标准偏差(RSD)见表4.表4平均回收率和相对标准偏差2.5五氯苯酚含量计算试样中五氯苯酚含量按公式(1)计算,结果精确至0.01.:AixcixV(1)=IlJAXm式中:r试样中五氯苯酚的含量.mg/kg;广一样液中五氯苯酚乙酸酯的峰面积(或峰高);标准工作溶液五氯苯酚乙酸酯i的峰面积(或峰高);c标准工作溶液五氯苯酚乙酸酯的浓度,mg/L;样液体积,mL;最终样液代表的试样量,g.2.6检出低限经纺织样品和标准样品添加量分析.纺织品中五氯苯酚测定低限为0.05mg/kg.3结论.五氯苯酚乙酸酯反应过程中,放置时间为10min,能完全将样品中五氯苯酚转换为五氯苯酚乙酸酯.再经气相色谱毛细管完全分离和质谱检测室定量,分析结果准确.参考文献:1】盛龙生,苏焕华,郭丹滨.色谱质谱联用技术M.北京:化学工业出版社.2006.简讯上海纤检所查处黑心棉销售点根据举报.近期上海市纤维检验所执法科执法人员对上海市嘉定区马陆镇上海弘洲投资管理有限公司所销售的黑心棉被进行了执法检查.现场检查发现,其销售的l1条棉被均属于黑心棉.执法人员立即对摊主进行教育,并当场销毁了劣质絮用纤维制品.(上海市纤维检验所供稿)中国纤检2007年第6期35
