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1、放射性废物固化体抗浸出性快速测定方法探讨第41卷第5期2007年9月原子能科学技术AtomicEnergyScienceandTechnologyVo1.41,NO.5Sep.2007放射性废物固化体抗浸出性快速测定方法探讨范智文,郭喜良,冯声涛(1.清华大学核能与新能源技术研究院,北京100084;2.中国辐射防护研究院,山西太原030006)摘要:固化体的抗浸出性是放射性废物安全管理的一重要参数.目前,国内采用国标GB7023-86中的标准浸出试验方法测试固化体的抗浸出性,试验周期长.并且,国标GB14569.193仅对核素第42d的浸出率作了规定.这一规定不能很好反映不同固化基材,不同配
2、方固化体间抗浸出性的差异.美国国家标准ANSI/ANS-16.12003采用快速浸出试验方法,并用浸出因子来表征核素的抗浸出性.本工作参照美国标准对试验结果的处理方法,对以往获得的真实或模拟放射性废物水泥固化体的浸出试验数据进行重新计算.计算结果表明,当核素累积浸出百分数小于2O时,核素的浸出率与浸出因子间存在一定的换算关系.据此,可考虑建立快速浸出试验方法和新的试验结果表述式,以较全面地判定放射性废物固化体的抗浸出性能.关键词:放射性废物;水泥固化体;浸出试验;浸出率;浸出因子中图分类号:TL941.113文献标识码:A文章编号:i0006931(2007)O5054006Discussio
3、nonMethodforAcceleratedLeachTestofRadioactiveWasteFormFANZhiwen,GUOXiliang.,FENGShengtao.(1.InstituteofNuclearandNez,EnergyTechnology,TsinghuaUniversity,Beijing100084,China:2.ChinaInstituteforRadiationProtection,P.0.Box120,Taiyuan030006,China)Abstract:ThemeasurementoftheleachresistanceofwasteformsiS
4、importantinwastemanagement.TheusedmethodforleachtestiSthepublishednationalstandardmethod(GB702386)inChina.However,somelackinthestandardmethodneedtobemodified.Theperiodoftestistoolong,andonlytheleachingrateonthe42nddayofcementedwasteiSrequiredinGB14569.193.Andtheleachingrateofnuclidesonthe42nddayiSus
5、edtoevaluatetheleachresistanceofwasteform.whichcannotroundlyreflectthedifferenceofwasteform.TheacceleratedleachmethodwasadoptedandtheleachabilityindexofnuclideswasusedtoevaluatetheleachresistanceofwasteforminAmericanstandardANSI/ANS一16.1.Thedatafromtheleachtestduringtheseveralpastyearswerecalculated
6、newlyreferringtoANSI/ANS-16.1.ItisfoundthattheleachabilityindexofnuclidescanbeeducedfromtheleachingratewhenthecumulativefractionleachediSlessthan0.20.anditiSpossibletoestablishatestmethodwitha收稿日期:20060914;修回日期:20061219作者简介:范智文(1967-),男,山西孝义人,研究员,博士研究生,放射性废物安全专业第5期范智文等:放射性废物固化体抗浸出性快速测定方法探讨541shortte
7、rmtestprocedureandusetheleachabilityindextoevaluatetheleachresistanceofwasteform.Keywords:radioactivewaste;cementedwaste;leachtest;leachingrate;leachabilityindex用水泥,沥青或其它固化基质对放射性废物实施固化后,为防止废物处置后对环境的污染,必须对废物固化体进行评价.放射性从废物固化体中转入环境的主要途径是通过溶解,扩散机制进入地下水.通常,测定废物固化体中放射性核素的浸出率,以确定废物固化体的抗浸出性.浸出率是低,中水平放射性废物固化
8、体重要的性能之一,对其有一严格的限值要求.以水泥固化体为例,国标GB14569.193低,中水平放射性废物固化体性能要求1中明确规定:水泥固化体试样在25的去离子水中浸出,第42d核素的浸出率应分别低于下列限值:Co,210cm/d;Cs,410cm/d;Sr,110cm/d;Pu,110cm/d.水泥固化体中其它I3,了放射性核素(不包括.H)的浸出率应低于410cm/d,其它超铀核素的浸出率应低于110cm/d.上述规定存在着两个问题:一是至少需在42d后才能报告浸出率数据,浸出试验周期长;二是只规定了第42d的浸出率限值,而未对浸出试验期间的累积浸出分数做出限定.实践表明,对配方或固化材
9、料不同的水泥固化体,第42d的浸出率虽均满足标准规定的限值要求,但累积浸出分数却可能存在较大差异.显然,仅靠42d的浸出率不能很好反映固化体间抗浸出性能的差异.因此,有必要寻找1种快速浸出试验方法,并给出1个能较全面反映固化体抗浸出性能的结果表达方式.l国内外浸出试验方法比较对于浸出率的测定,所采用的测定方法应能用于对同一实验室或不同实验室所采用的1种或多种固化方法进行相互比较;测定方法给出的测定结果能估计废物固化体在环境中的行为.为此,需建立一标准浸出试验方法.1.1IAEA推荐方法IAEA在1969年8月,召集了这一领域有经验的研究人员会议,讨论推荐浸出试验的标准方法,1971年发表了这次
10、会议的结论2.IAEA建议的方法称为相互比较法.该法要求详细记录样品和浸出容器的结构材料,容器的尺寸和形状;要求记录浸出剂体积与样品的暴露表面积之比;要求说明制备样品方法.此外,指定了取样和更换浸出液的次数及分析方法.在相互比较法中,浸出试验的结果用样品中放射性核素的累积浸出分数对应于总浸出时间的函数关系曲线来表示,即/H0/V或,也可用浸出率R对浸出rtglNt(d)的函数曲线R一表示.式中:R为浸出率,cm/d;a为第浸出周期中浸出的放射性核素的活度(Bq)或质量(g);A.为样品中放射性核素的初始活度(Bq)或质量(g);F为样品的暴露表面积,cm;V为样品的体积,cm.;t为第浸出周期
11、的持续天数,d;t为累积的浸出天数,d,t=>:t.1.2国际标准化组织发布的国际标准ISO6961-1982(E)国际标准化组织在1982年发布了国际标准ISO6961-1982(E)放射性固化体长期浸出试验.该标准对试验样品,材料,设备,浸出试验程序,样品测定以及试验报告均作出了详细规定.该标准规定,浸出试验结果仅以浸出率R与浸出时间t的关系R一表示.式中n0的a为第次浸出周期中某核素浸出的放射性(Bq)或质量(kg);A.为样品中某核素原有的放射性比活度(Bq/kg),或质量分数;当以质量表示时,浸出率R的单位为kg/(m?s).1.3国标GB7023186中国在1986年发布了国
12、家标准GB702386放射性废物固化体长期浸出试验.国标的编制参照了ISO69611982(E).但在浸出率R的表示方法上又不同于国际标准ISO542原子能科学技术第41卷6961-1982(E),而与IAEA建议的表示方法相同.国标规定,浸出试验结果以浸出率R及累积浸出分数P与浸出时间t的关系表示,有:1-,.pn/Aop一nn/Ao一一一.1.4美国国家标准ANSI/ANS-16.12003_51986年,美国就低水平放射性废物固化体编制了国家标准(新版本为ANSI/ANS-16.12003)低水平放射性废物固化体抗浸出性能测定的短期浸出试验程序.现将以上4个标准列于表1.从表1可看出,4
13、个标准在取样时间,取样次数和结果表示方面显着相同,而在样品制备,浸出剂用量,浸出试验条件以及浸泡方法上则大同小异.美国标准规定,浸出试验时间为5d,取样7次,浸出试验周期短,并采用浸出因子表示废物固化体的抗浸出性能.2ANSI/ANS一16.12003简介美国国家标准ANSI/ANS-16.12O03低水平放射性废物固化体抗浸出性能测定的短期浸出试验程序对样品制备,样品和浸出容器的结构材料,容器的尺寸和形状,浸出剂体积与样品的暴露表面积之比,取样和更换浸出液的次数和分析方法以及记录要求均有详细规定(表1).另外,该标准对浸出试验数据的计算处理作了明确规定.该标准规定,在核素累积浸出百分数小于2
14、0时,均匀,形状规则的固化体的浸出行为接近于一半无限介质的浸出行为,标准中指出20是一足够精确的近似值.此时,可通过质量迁移方程计算有效扩散系数D和浸出因子L,有:D一TL一(1g)(2)进而再由下式计算扩散系数:DGd/t(3)式中:G是与累积浸出分数和圆柱体长径比相关的一时间因子(无量纲);t为累积的浸出时间,s;d为圆柱形固化体样品直径,cm.3浸出因子L与浸出率R间的关系在GB702386中,R计算公式为:R一式中:t一(At).由式(1),(4)可得:D一丌R2T(5)当F<20时,L与R有如下关系:L一Elg(fl/(aR2.T)(6)图1所示为核素累积浸出百分数小于20时,
15、L与R间的关系曲线.Rff(zm?d)图1R与L间的关系曲线Fig.1Leachingratevs.1eachabilityindex图1显示,当核素累积浸出百分数小于2O时,L与R成反比关系,R愈低,L愈大,固化体的抗浸出性能愈好.按式(6)将核素累积浸出百分数小于20的情况下国标GB14569.193中规定的重要核素的R限值所对应的L值列于表2.式中:()一为第次浸出周期的持续时间,;4浸出因子试算实例为常数,取为1,cm/s;T为平均浸出时间,丁一1()+().当核素累积浸出百分数F(F一)大于20时,根据F值,查表获得相应的G值,按美国ANSI/ANS-16.12O03计算浸出因子L的
16、方法,将中国辐射防护研究院曾对4个单位的真实或模拟放射性废物水泥固化体样品按GB702386测定的浸出率试验数据进行重新计算.当核素的累积浸出百分数小于20时,用式(1)和(2)计算L;累积浸出百分数第5期范智文等:放射性废物固化体抗浸出性快速测定方法探讨543大于2O时,用式(2)和(3)计算L.以Cs的浸出因子L计算为例,图2示出了计算出的Cs的浸出因子随浸出时问的变化.图2中的AG表示来自甲,乙,丙,丁4个单位不同固化配方的水泥固化体样品代号.水泥固化体的尺寸为45cmx5cm.从图2可以看出:1)随浸出时问t的增长,浸出因子L变化不大.当用L表征固化体抗浸出性能的特定参数时,浸出试验的
17、终止时问可提前.美国标准ANSI/ANS一16.12OO3规定的浸出试验周期为5d,与国标GB7O2386相比,浸出试验544原子能科学技术第4l卷表2与R限值相对应的L值Table2Leachabilityindexandleachingrateofsomeimportantnuclides图2浸出因子与浸出时间的关系Fig.2LeachabilityindexVS.1eachingtime甲B;丁G;乙C;丙D周期大大缩短.2)水泥固化体样品的配方或固化材料不同,浸出因子显示出明显差异.丙单位D样品使用了特种水泥,在4种固化体中,D样品的cs浸出因子最大;甲单位B样品,乙单位c样品和丁单位
18、G样品虽均用普通水泥,但它们之间固化配方各不相同,nCs浸出因子L也显示出差异.以上结果表明,应用L评定固化体抗浸出性能的特定参数不仅可大幅缩短浸出试验周期,而且能够对不同固化材料和固化配方的固化体的抗浸出性能差异作出评定.现将4个单位不同固化材料和配方的水泥固化体的第42d浸出率R和累积浸出分数P(按GB702386计算)以及浸出因子L(按ANSI/AN16.12O03计算)列于表3.从表3可以看出:1)4个单位不同固化配方的10个水泥固化体样品,各核素第42d的浸出率均低于国标GB14569.193中规定的限值;2)10个样品中Cs的42d累积浸出分数值差异显着,两个单位的样品小于0.17
19、N-,./(国标定义,累积浸出分数P一.其/V中,:一般也称为累积浸出份额,美国国一0标用百分数表示,故称之为累积浸出百分数.对尺寸大小为西5cmx5ClTI的水泥固化体而言,F/一1.2,因此,累积浸出百分数为20时,P为0.17cm),1个单位的样品小于0.05,其他2个单位的样品大于0.17,最高超过0.50;其它核素的42d累积浸出分数P值均小于0.17.这一结果表明,核素第42d浸出率均低于GB14569.193规定限值,但固化材料和配方不同,42d累积浸出分数则差异明显.3)用L来表达水泥固化体抗浸出性能时,在核素累积浸出百分数小于20(累积浸出分数值小于0.17)条件下,第42d
20、浸出率能满足国标GB14569.193中规定的浸出率限值,则按浸出因子与浸出率间的关系式(式(6)计算出的浸出因子值同时满足;核素累积浸出百分数在2031(累积浸出分数值为0.170.26)之间时,则对应关系不都能满足;当核素累积浸出百分数大于319/6(累积浸出分数值大于0.26)时,均不能满足.由此可见,对任一核素均需确定一浸出因子限值,以使在较大累积浸出分数范围内,计算得到的浸出因子不小于设定的浸出因子限值.5结论放射性废物固化体浸出试验方法若参照美国标准ANSI/ANS一16.12O03进行修改,可大幅缩短浸出试验周期.浸出试验的结果若采用浸出因子表示,可较全面判定放射性废物固化体抗浸
21、出性能,判定结果直观,明了.对各核素的浸出因子限值,尚待深入研究予以确定.第5期范智文等:放射性废物固化体抗浸出性快速测定方法探讨545A1B1C1DEFG2.171o3O.2567.711.531O一0O.237.81)2.1O103O.4387.01)1.311030.5076.71)3.211OO.118.96.991O9.721009.O5.671054.291O311.45.9O1O一O.237.41)5.O71OO.2147.614.681O一O.2O17.712.7710-41.3110-210.68.011042.0210210.33.08101.1410210.75.811O
22、一41.2910210.81.8O1048.551031O.91.341O一41.2110210.61.84103.6410311.71.451053.58103l1.91.O91051.271O一312.61.461O51.5610312.62.261053.281O311.81.171O一53.811O311.92.541O42.4010一z1O.O3.4410-42.181O一21O.O2.581O一71.941O516.11.131052.3210413.82.621065.2910413.42.231065.571O413.33.O81040.1059.O6.911049.36102
23、9.07.44104O.2537.4)4.77104O.2O17.6)4.421040.1877.9D注:1)P>O.17cm(累积浸出百分数>2O);L由式(2),(3)计算参考文献:Eli23核工业标准化研究所.GB14569.11993低,中水平放射性废物固化体性能要求:水泥固化体ES.北京:中国标准出版社,1994.HESPEED.LeachtestingofimmobilizedradioactivewastesolidsI-J.AtomicEnergyReview,1971,9(1):195.InternationalOrganizationforStandardization.ISO6961LongtermleachtestingofsolidifiedI-45radioactivewasteformsEs.Switzerland:ISO,1982.核工业标准化研究所.GB7203-1986放射性废物固化体长期浸出试验s.北京:中国标准出版社,1987.AmericanNuclearSociety.ANSI/ANS-16.12003Measurementoftheleachabilityofsolidifiedlowlevelradioactivewastesbyashort-termtestprocedures.USA:ANSI/ANS,2003.
