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1、 JY/T xxxx200xJY附件14ICSY 51备案号 中华人民共和国教育行业标准 JY/T XXXX201X 离子色谱分析方法通则General rules for ion chromatography（征求意见稿）XXXX 发布 XXXX 实施中华人民共和国教育部 发 布目次前言61 范围72 规范性引用文件73 术语和定义74 方法原理95 试剂和材料95.1 试剂95.2 超纯水95.3 淋洗液105.3.1 淋洗液选择105.3.2 淋洗液要求105.3.3 淋洗液分类105.4 抑制再生液105.4.1 总则105.4.2 四丁基氢氧化铵105.4.3 氢氧化钾或氢氧化钠10
2、5.4.4 硫酸10 5.4.5 其它抑制再生液105.5 柱后衍生剂115.5.1 金属衍生试剂115.5.2 铬酸根衍生试剂115.5.3 溴酸盐衍生试剂115.5.4 糖苷类、生物胺类衍生试剂115.5.5 其它衍生试剂115.6 标准溶液115.6.1 标准储备溶液115.6.2 校正工作标准溶液115.7 材料115.7.1 滤膜115.7.2 前处理柱125.7.3 淋洗液瓶125.7.4 氮气126 仪器126.1 仪器组成126.2 仪器性能126.2.1 整机稳定性126.2.2 整机灵敏度126.3 色谱柱126.4 淋洗液126.5 抑制器126.6 检测器126.7 仪
3、器参数设置127 样品前处理127.1 总则137.2 水溶液样品137.2.1 稀释过滤137.2.2 除重金属137.2.3 酸碱中和137.2.4 除有机杂质137.2.5 除有机基体137.2.6 除生物蛋白137.3 气体样品137.3.1 间接吸收法137.3.2 膜吸收法137.4 固体样品137.4.1 溶解法137.4.2 溶剂萃取（浸取）法137.4.3 碱熔法147.4.4 氧弹（瓶）燃烧法147.4.5燃烧管法147.4.6 高温炉培烧法147.5 其它处理方法148 分析步骤148.1 开机148.2 工作条件的选择148.2.1 总则148.2.2 工作条件选择原则
4、148.2.3 工作条件内容包括148.3 基线稳定性确认158.4 进样分析与记录158.5 分析158.5.1 定性分析158.5.2 定量分析158.5.3 空白试验168.6 测定后仪器的检查168.6.1 定量的可靠性168.6.2 关机168.6.3 仪器运行记录169 分析结果的表述169.1 数据取舍169.2 平均值169.3 标准偏差169.4 分析结果的表述179.5 相对标准偏差179.6 准确度1710 安全注意事项17附录A (资料性附录) 对照品溶液(1.000 mg/mL)的制备19附录B (资料性附录)格拉布斯表临界值GP(n)24前言本标准依照GB/T 1.
5、1-2009给出的规则起草。本标准代替JY/T 020-1996。除编辑性修改外，本标准主要技术变化如下：扩充了标准范围；增加了规范性引用文件；增加了与本通则相关的术语和定义；补充了方法原理；修改了试剂和材料的内容；补充了仪器组成；增加了样品处理方法的分类及相应内容；修改并完善了分析步骤；补充了安全注意事项；补充了附录A 对照品溶液(1.000 mg/mL)的制备。本标准由中华人民共和国教育部提出。本标准由全国教育装备标准化技术委员会化学分技术委员会（SAC/TC 125/SC5）归口。 标准JY/T 020-1996起草单位：原国家教育委员会。标准JY/T 020-1996主要起草人：赵修贤
6、、王萍。本标准起草单位：华东理工大学分析测试中心，北京师范大学分析测试中心，江南大学分析测试中心，上海交通大学分析测试中心，山东理工大学分析测试中心，清华大学分析测试中心，浙江大学分析测试中心，西南科技大学分析测试中心，华中科技大学分析测试中心，兰州大学分析测试中心。本标准主要起草人员：栾绍嵘，郑爱华，朱松，朱娜，刘东武，邢志，王辉，毛黎娟，刘永刚，鲁照玲，时雪钊本标准所代替标准的历次版本发布情况为：JY/T 020-1996。离子色谱分析方法通则 1 范围本标准规定了使用离子色谱法进行定性、定量分析的通用规则。本标准适用于多种阴离子、阳离子、有机酸、有机胺、糖类、氨基酸、氨基糖苷类抗生素的测
7、定。 2 规范性引用文件下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。GB/T 9008-2007 液相色谱法术语 柱色谱法和平面色谱法GB/T 8170-2008 数值修约规则与极限数值的表示和判定GB/T 5750.5-2006 生活饮用水标准检验方法 无机非金属指标GB/T 601-2002 化学试剂 标准滴定溶液的制备JJG 823-2014 离子色谱仪检定规程 3 术语和定义下列术语和定义参考GB/T 9008-2007 液相色谱法术语 柱色谱法和平面色谱法，适用于本标准。3
8、.1 电导 conductivity 电阻的倒数称为电导，单位为西门子，符号是S。离子色谱仪器常用单位为微西门子，符号是S。1S106 S。 3.2 电阻率 electrical resistivity水的电阻率是指某一温度下，边长为1 cm正方体水的相对两侧间的电阻，单位为欧姆厘米，符号是cm，超纯水的电阻率常用单位为兆欧姆厘米，符号是Mcm。1 Mcm=106 cm。 3.3 抑制电导检测 suppressed conductance detection 在分离柱后，采用离子交换膜或离子交换柱将淋洗液中的淋洗离子转变为弱酸、弱碱或水，使淋洗液的背景电导降低，同时提高检测灵敏度的方法称为抑制
9、电导检测。 3.4 色谱图 chromatogram色谱柱流出物通过检测器系统时所产生的响应信号对时间或流动相流出体积的曲线图。3.5 峰宽 peak width在峰两侧拐点处所作切线与峰底相交两点间的距离。3.6 峰面积 peak area峰与峰底之间的面积。3.7 基线 baseline正常操作条件下，仅有流动相通过检测器系统时，所产生的检测器信号的曲线。3.8 分离度 resolution 两个相邻色谱峰的分离程度，以两个组分保留时间之差除以其平均峰宽值。图1表示相邻两组分峰的分离情况。分离度按(1)式定义： I2(tR2tR1)/(W1W2)（1）式中：I相邻两组分峰的分离度； tR1
10、组分1的保留时间； tR2组分2的保留时间； W1组分1的峰底宽度； W2组分2的峰底宽度。 图1 分离度示意图3.9 柱效 column efficiency 色谱柱在色谱分离过程中主要由动力学因素所决定的分离效能。通常用理论板数、理论板高或有效板数表示。3.10 保留时间 retention time 组分从进样到出现峰最大值所需的时间。3.11 分配系数 partition coefficient 在平衡状态时，组分在固定液中的质量浓度除以组分在流动相中的质量浓度。3.12 柱后衍生反应 post-column derivatization 让被测物与相应的试剂发生反应，以改变被测物的化
11、学性质并易于被特定检测器检测到，称为衍生反应。4 方法原理 离子色谱法是利用被测物质的离子性进行分离和检测的液相色谱法。按分离机理可以将离子色谱法分为离子交换色谱法、离子排斥色谱法、离子对色谱法、离子抑制色谱法和金属配合物离子色谱法。 离子交换色谱法是基于流动相中溶质离子（样品离子）和固定相表面离子交换基团之间的离子交换过程的色谱方法。分离机理主要是电场相互作用，其次是非离子性的吸附过程。固定相主要是以聚苯乙烯等聚合物和多孔硅胶作为基质，在其表面导入离子交换功能的离子交换剂；一般采用季铵基作功能基的阴离子交换剂分离阴离子，磺酸基和羧酸基作功能基的阳离子交换剂分离阳离子。离子交换色谱可用于无机和
12、有机离子的分离。离子排斥色谱的分离机理主要源于Donnan膜平衡、体积排阻和分配过程。在大分子电解质溶液中，因大离子不能透过半透膜，而小离子受大离子电荷影响，能够透过半透膜，当渗透达到平衡时，膜两边小离子浓度不相等，这种现象叫唐南（Donnan）平衡或膜平衡。固定相是具有较高交换容量的全磺化胶联聚苯乙烯阳离子交换树脂，这种阳离子交换树脂一般不能用于阳离子的离子交换色谱分离。离子排斥色谱对于从强酸中分离弱酸以及弱酸的相互分离是非常有用的。 离子对色谱的主要分离机理是吸附与分配。固定相为低极性的十八烷基或八烷基键合硅胶聚合物，其选择主要靠改变流动相来调节，通过在流动相中加入一种与溶质离子带相反电荷
13、的离子对试剂，使之与溶质离子形成中性的疏水性化合物。 离子抑制色谱法的分离机理和离子对色谱法相似，都是将溶质离子转变成中性的、具有一定疏水性的分子。但它是通过控制流动相的pH值，弱酸或弱碱的离解得到抑制，使其以未离解的分子状态在两相间分配或吸附。离子抑制色谱法主要用于有机弱酸、弱碱的分析。 金属配合物离子色谱法利用金属离子与适当的有机配位体的作用，形成金属配合物，采用HPLC体系分离和检测。 样品组分经分离后，被淋洗液带到检测器中形成高斯分布型色谱峰。在一定的色谱条件下，组分峰的流出时间即保留时间固定，以此作为组分离子的定性依据。在一定的浓度范围内组分的峰面积（或峰高）正比于组分的浓度，根据色
14、谱工作站所得的信号计算出组分的定量结果。5 试剂和材料 5.1 试剂 本标准中所用试剂均为符合国家标准的分析纯或以上的试剂5.2 超纯水 本标准中所用的超纯水应满足以下要求： a) 电阻率：18.2 Mcm（25 ）； b) 配制淋洗液、再生液、衍生试剂前，超纯水应脱气至少10 min。 5.3 淋洗液 5.3.1 淋洗液选择 根据所用分析柱的特性，参考分析柱使用说明书，结合待测离子要求，选择合适的淋洗液和浓度。可使用淋洗液发生器或者淋洗液混合器，设定具体分析需要的淋洗液浓度。5.3.2 淋洗液要求 分析中所用的淋洗液应满足以下所有要求： a) 适合分离分析物； b) 不会化学或物理地损坏分析
15、柱填料； c) 能溶解并分离样品而不会破坏样品； d）适合检测器； e) 脱气。5.3.3 淋洗液分类按照检测离子对淋洗液进行分类，见表1。表1 淋洗液的分类待检测离子淋洗液阴离子及有机酸氢氧化钾，氢氧化钠，碳酸钠，碳酸氢钠，四硼酸钠,芳香族有机酸及盐，脂肪族有机酸，葡萄糖酸盐阳离子及有机胺甲磺酸，硫酸，硝酸，盐酸，草酸，酒石酸，组氨酸, 羧酸，2,6-吡啶二羧酸糖类氢氧化钾，氢氧化钠，醋酸钠氨基酸氢氧化钾，氢氧化钠，醋酸钠氨基糖苷类抗生素氢氧化钠，醋酸钠，多氟乙酸注：包括但不限于以上淋洗液，根据检测离子需要，可以加入适量的有机溶剂，如甲醇，乙腈，丙酮等，改善分离效果。5.4 抑制再生液5.4
16、.1 总则 根据待测样品性质、所用淋洗液、抑制器类型及抑制器使用方式，选择自动连续再生抑制器模式、外加水模式或适当浓度再生液模式。5.4.2 四丁基氢氧化铵 以超纯水溶解40 g质量分数为10 的四丁基氢氧化铵水溶液，稀释至4000 mL，得到5 mmol/L 四丁基氢氧化铵溶液。用于有机酸抑制器再生。5.4.3 氢氧化钾或氢氧化钠 以超纯水溶解5.6 g氢氧化钾或4.0 g氢氧化钠，定容至1000 mL，得到100 mmol/L 氢氧化钾或氢氧化钠。用于阳离子抑制器再生。 5.4.4 硫酸 吸取2.7 mL浓硫酸移入装有800 mL超纯水的1000 mL容量瓶中，定容至刻度，得到50 mmm
17、ol/L 硫酸。用于阴离子抑制器再生。或根据浓硫酸摩尔浓度18.4 mol/L，配置分析需要的硫酸再生液浓度。 5.4.5 其它抑制再生液 其它用于离子色谱检测需要的抑制再生液。5.5 柱后衍生剂5.5.1 金属衍生试剂 将200 mL氨水(质量分数约为28 )与200 mL去离子水混匀，将50 mg 2-吡啶基偶氮间苯二酚（PAR）溶解于该溶液中，缓缓加入28 mL冰乙酸。冷却后定容于500 mL，得到0.4 mmol/L 2-吡啶基偶氮间苯二酚（PAR）衍生试剂，用作金属离子分离柱后衍生试剂。5.5.2 铬酸根衍生试剂 溶解0.500 g 1，5-二苯碳酰肼于100 mL HPLC级甲醇中
18、，加入500 mL含28 mL浓硫酸水溶液中，以去离子水稀释至1000 mL，得到铬酸根衍生试剂。该试剂在冰箱中可保存1周，必要时才制备1000 mL。5.5.3 溴酸盐衍生试剂 2.0 mmol/L的四水钼酸铵溶液：溶解0.247 g四水钼酸铵于100 mL超纯水中，保存在不透光的塑料容器中，保质期为一个月。称取43.10 g 碘化钾到盛有500 mL超纯水的1 L的容量瓶中，加入250 mL 2.0 mmol/L的四水钼酸铵溶液，用超纯水定容，得到碘化钾、四水钼酸铵衍生试剂。试剂溶液通入He气20分钟，除去少量溶解的氧气，立即放入转换瓶中通氮气保存。该试剂在避光条件下能稳定保存24小时，用
19、于溴酸盐的柱后衍生检测。5.5.4 糖苷类、生物胺类衍生试剂 移取40 mL的50 %的氢氧化钠溶液到装有960 mL的超纯水的1 L的容量瓶中，通氮气的情况下摇匀，然后在氮气条件中保存，或添加二氧化碳吸收装置进行保护，得到氢氧化钠衍生试剂，用于氨基糖苷类抗生素和生物胺类物质的柱后衍生检测。5.5.5 其它衍生试剂 其它用于离子色谱检测需要的衍生试剂。5.6 标准溶液 5.6.1 标准储备溶液 标准溶液是系统标准化和确保定量准确性的依据。校正仪器所用标准溶液应先制备为标准储备溶液。标准储备液应从经计量认证并有生产许可证的部门或单位购买。如需实验室制备对照品储备溶液，制备方法参见附录A(对照品附
20、录)中“对照品溶液的制备”。 5.6.2 校正工作标准溶液 按不同分析任务的要求制备校正工作标准溶液。定量吸取储备液以超纯水（或加入适量的有机溶剂，如甲醇、乙腈、丙酮、甲醛等）稀释，制备成工作液。一个校正工作液中可含多种阴离子或阳离子，各离子含量应不超过线性范围。多点校正工作液至少配制五个不同浓度点。 5.7 材料5.7.1 滤膜 使用0.22 m水相滤膜。5.7.2 前处理柱 使用H柱，Na柱，Ag柱，Ba柱，C18柱，RP柱等前处理柱；5.7.3 淋洗液瓶 使用聚丙烯或高密度聚乙烯材质淋洗液瓶；5.7.4 氮气 使用纯度不小于99.8 %的高纯氮气；6 仪器6.1 仪器组成 离子色谱仪主要
21、由淋洗液、输液泵、进样器、色谱柱、柱温箱、抑制器、检测器和色谱工作站等组成。采用抑制电导检测时应具备相应的抑制系统。采用柱后衍生检测时应具备相应的柱后衍生系统。6.2 仪器性能 6.2.1 整机稳定性 在分析运行前，淋洗液应以加压高纯氮气保护或真空脱气至少10 min。运行中，泵应无噪声、液路应无气泡。系统基线噪声、基线漂移应满足最新离子色谱仪检定规程（JJG 823-2014）的要求。所用色谱柱和色谱条件对相邻两组色谱峰应达到基本分离。如出现两峰分离不好时，可调整淋洗液浓度或流速，如仍达不到分离要求，则应清洗该色谱柱以恢复其分离能力，或更换色谱柱或抑制器。6.2.2 整机灵敏度 整机灵敏度应
22、符合最新离子色谱仪检定规程的要求。 6.3 色谱柱 依系统配置及分离分析任务选择色谱柱的型号和柱温箱温度。 6.4 淋洗液 若淋洗液由两种或两种以上组成，则应正确设置各种淋洗液的组成比例和流速；对于免化学试剂离子色谱仪中的淋洗液自动发生器和淋洗液自动配置装置，只需正确设置流速和浓度。6.5 抑制器 抑制器及抑制模式、抑制电流，再生液和柱后反应系统都应与分析任务相一致。 6.6 检测器 离子色谱检测器有电导检测器、安培检测器、紫外检测器、荧光检测器、质谱、二极管阵列检测器（DAD）、ICP-MS等，分析时可使用其中任一种或多种检测器，检测器及检测器正常工作所必须设置的工作参数应与具体分析任务相一
23、致。 6.7 仪器参数设置 仪器各工作参数设置必须在技术指标范围内，校正、定性、定量分析方法等应满足分析要求。 7 样品前处理7.1 总则 分析前要根据样品性质和检测项目，将样品制备或处理成适合离子色谱分析的溶液状态，并除去各种干扰检测或可能破坏分析系统的物质。7.2 水溶液样品7.2.1 稀释过滤 样品溶液应通过0.22 m水相滤膜过滤去除颗粒物污染。在浓度范围未知的情况下先稀释100倍进样，样品浓度应保持在所选用定量方法的线性范围内。7.2.2 除重金属 含重金属样品，一般使用沉淀分离、活性炭吸附、阳离子交换等方法处理，可使用H柱或Na柱，此外也可以使用电渗析法除去样品中的重金属后进行分析
24、。7.2.3 酸碱中和 高浓度酸、碱类样品，对于碱性溶液，先用酸中和，再使用相应的方法（如沉淀或者吸附）处理中和带来的阴离子。也可以使用电化学中和器处理高浓度酸、碱样品。用Ag柱或Ba柱除去样品中的Cl- 或SO42-。7.2.4 除有机杂质 含少量复杂有机物杂质的样品， 利用反相或吸附固相萃取方法可以有效地去除样品中的大分子有机物，采用的处理柱有C18/RP、反相/离子交换/螯合树脂填料等。7.2.5 除有机基体 含大量复杂有机基体的样品，根据分析项目和基体特性，用液液萃取法、沉淀法、超滤法、消解法、光解法、燃烧法等方法除去有机质，再用固相萃取处理后进行分析。7.2.6 除生物蛋白 含蛋白的
25、生物样品应根据检测要求先采用合适的方法除去蛋白，再用固相萃取处理后进行分析。7.3 气体样品7.3.1 间接吸收法 用吸收剂吸收气体中的可溶性成分，然后测定吸收液。一般情况下，阴离子宜采用碱性吸收液吸收，阳离子采用酸性吸收液吸收。7.3.2 膜吸收法 用大气采样器采样，用滤膜吸收气溶胶或悬浮物，将滤膜放入超纯水中超声提取，滤液经微孔滤膜过滤后测定。7.4 固体样品7.4.1 溶解法 采用适当的溶剂（超纯水，酸，碱等），将固体样品溶解后制成溶液，进行分析。但所加溶剂中不得含被测离子。7.4.2 溶剂萃取（浸取）法 利用超纯水或淋洗液，也可以用适量的酸、碱、盐、缓冲液或有机溶剂，对不溶性固体样品中
26、可溶性组分进行提取，然后对萃取（浸取）液测定。在提取（浸取）过程中最好辅以震荡或超声波处理。为加速萃取（浸取）速度，也可以采取加热、加压、微波等辅助萃取方法。7.4.3 碱熔法 将样品与强碱（NaOH、Na2O2 或 NaCO3)和硅酸盐粉末在高温下（750）熔化，冷却后用水、淋洗液、适量的酸、碱、盐或缓冲液溶剂提取，对浸取液测定。7.4.4 氧弹（瓶）燃烧法 将有机化合物或有机体放入氧弹（瓶）中，通入氧气燃烧数秒， 待测元素直接转化为气体或离子，利用吸收液将弹（瓶）内的气体吸收，对吸收液进行测定。7.4.5燃烧管法 将有机化合物或有机体放入管式炉中，与氧气混合燃烧，样品经裂解氧化将待测元素转
27、化为气体随载气一起进入吸收液，对吸收液进行测定。7.4.6 高温炉培烧法 待测元素含量低和称样量大的样品采用此方法。样品中需要加入待测元素的固化剂，如氢氧化钙，在炉中先低温加热一定时间，然后逐步升温到样品分解温度的100至150度以上，焙烧后用溶液溶解，过滤定容后再进行离子色谱测定。7.5 其它处理方法 其它适合用于离子色谱分析的样品前处理方法，如干式灰化法、微波消解法、蒸馏法、渗析法、电解法、在线富集、阀切换等。8 分析步骤 8.1 开机 首先开启稳压电源。待电压稳定后，开启整机、淋洗液发生器、自动进样器、工作电脑等电源开关。正确选择试验条件，包括淋洗液及浓度、分析柱、保护柱、柱温箱温度、抑
28、制器、检测器、工作站等，以及选用合适的柱后衍生系统、再生液等。排除管路中的气泡，启动输液泵。 8.2 工作条件的选择 8.2.1 总则 离子色谱用于检测阴离子、阳离子、有机酸、有机胺、糖类、氨基酸、氨基糖苷类抗生素等，根据待测物质性质、要求和仪器的具体配置，选择最佳工作条件。8.2.2 工作条件选择原则 按以下原则选择工作条件： a) 能快速、有效地分离待测物； b) 对待测组分没有影响； c) 对仪器系统不会产生损伤。8.2.3 工作条件 工作条件内容包括： a) 离子色谱分析柱的选择，色谱柱的工作温度设定； b) 淋洗液组成及浓度选择，等度或梯度设定； c) 系统流速设定； d) 抑制器、
29、抑制模式及抑制电流设定； e) 柱后衍生系统的选择及设定； f) 再生液选择及浓度和流速设定； g) 检测器及参数设置； h) 色谱工作站各工作参数设置。 8.3 基线稳定性确认 在8.2 设定的工作条件下运行一段时间，确认基线稳定，对检测没有影响。8.4 进样分析与记录 采用手动定量环进一定体积的样品，或者自动进样器设定合适的条件进样。同时色谱工作站记录色谱信息，一般应包括以下信息： a) 检测日期和检测名称； b) 样品名称、质量、稀释倍数； c) 完整的色谱图，包括采样时间和信号采集信息； d) 色谱工作站名称； e) 其它必须的项目。8.5 分析 8.5.1 定性分析 离子色谱法对组分
30、峰的定性主要采用标准离子的对照定性，即组分峰的保留时间与标准离子的保留时间一致。在相同条件下分析标样和样品，得到色谱图，将标准溶液的保留时间与样品中未知组分的保留时间比较，进行定性分析。如果保留时间定性出现不确定因素，需要通过加标法进一步定性。为了确认未知组分峰的单一性，可以改变分离条件进行测定，例如改变流动相和固定相；也可以使用质谱定性技术来进行验证。8.5.2 定量分析 8.5.2.1 标准曲线法 又称外标法。制备五个以上梯度浓度分析物的标准溶液，每个稀释的标准溶液，取一定体积进样，记录色谱图，计算每个组分的峰面积。横坐标上取所进的稀释的标准溶液中分析物的量，纵坐标上取其峰面积，绘制标准曲
31、线，计算线性回归方程。标准曲线采用二次拟合的方法，线性相关系数0.995。所绘制的标准曲线范围应尽可能涵盖测量点。在相同条件下分析试样溶液，记录色谱图，使用标准曲线可从峰面积(y)得到分析物的量(x)，并计算样品中分析物的浓度。使用本方法时，整个测量过程应在一定条件下严格进行。如在样品分析运行中发现灵敏度变化或标准曲线相关系数低于0.995时，则应重新做标准曲线。分析样品的数量超过10个时要用一个标准单品对工作曲线进行单点校正。8.5.2.2 标准加入法 取四份或四份以上一定体积的样品溶液，各自加入分析物标准溶液，获待测梯度浓度。其中一份不加入分析物标准溶液。直接使用这些溶液或者将其稀释到一定
32、体积制成试样溶液。取一定体积的试样溶液进样分析，记录色谱图，测量分析物的峰面积。计算添加的分析物的浓度，绘制关系曲线，横坐标是添加的分析物增量，纵坐标是峰面积。从不含标准溶液的样品溶液得到分析物的峰面积，对应找出关系曲线与横坐标的截距，可得分析物的浓度。8.5.3 空白试验 每次样品分析都应作空白试验。空白试验所制备的样品除不加试料外，与测试样品制备方法相同。8.6 测定后仪器的检查 8.6.1 定量的可靠性 样品分析结束应检查仪器系统基线漂移、基线噪声及整机灵敏度是否发生变化，样品中被测组分的量是否在定量分析的线性范围内，以保证定量的可靠性。 8.6.2 关机 测试结束应严格按照仪器说明书的
33、要求依次关机。8.6.3 仪器运行记录 测定后应作好仪器运行记录。仪器运行记录中应包括分析任务、操作条件、使用人、环境条件、日期及分析前后仪器状态等。 9 分析结果的表述9.1 数据取舍 同一样品平行测定不少于3次，取置信度95 %，采用格拉布斯（Grubbs）法对数据进行分析及取舍（见附录B）。有效数字的修约应符合GB/T 8170数值修约规则的规定。计算测定数据的平均值、标准偏差、相对标准偏差。9.2 平均值数据取舍后计算平均值，平均值按(2)式计算：(2) 式中:为样品分析结果的平均值；xi 各次分析数据的代数和；n分析次数。 9.3 标准偏差 标准偏差s按(3)式计算： (3)式中:s
34、标准偏差；xi单次分析数据；为样品分析结果的平均值；n分析次数。9.4 分析结果的表述 测定值采用平均值加减标准偏差表述，按(4)式计算。 测定值=(4)式中:为样品分析结果的平均值； s标准偏差。 分析结果的表述包括组分名称和测定值。测定值的单位用g/L、mg/L、g/L、mol/L、ug/g、mg/kg或类似单位来表述。分析结果的测量不确定度根据需要用其相应的评定方法和原则进行评定。9.5 相对标准偏差相对标准偏差RSD按(5)式计算： (5)式中:RSD相对标准偏差；为样品分析结果的平均值；s 标准偏差。9.6 准确度 准确度以加标回收率表示，加标回收率正常应在90 %110 %范围内，
35、如果待测物浓度接近检出限，可在80 %120 %。加标回收率按(6)式计算： (6)式中：p加标回收率；C1试样浓度，即试样测定值；C2加标试样浓度，即加标试样测定值；C3加标量。10 安全注意事项安全注意事项如下： 必须遵守色谱柱、抑制器（柱）维护方法； 系统压力不得超过泵的最大压力允许范围，如系统压力过高，应仔细查找引起高压的原因并排除； 系统压力过低，通常是液路中存在漏液故障，仔细检查漏液的部件并排除。压力恢复正常后应以干纸巾或毛巾擦除仪器中的液体，以避免腐蚀仪器部件； 如遇偶发事故不能排除时，应立即关机并报告技术负责人处理； 仪器一周应至少开机一次； 色谱柱长时间不用，按照说明书，封存
36、于合适的溶剂和温度下。色谱柱两头需用堵头镙丝堵上； 注意实验室水、电、气的安全。附录A(资料性附录)对照品溶液(1.000 mg/mL)的制备A1 阴离子储备液A1.1 F- 称取已在105 干燥1 h的氟化钠（NaF）2. 2100 g0.0005 g，溶于超纯水，移入1000 mL容量瓶中，稀释至刻度并储存于塑料瓶中。该溶液置于冰箱中，可保存六个月。A1.2 Cl- 称取已在400450 灼烧至恒重的的氯化钠（NaCl）1.6480 g0.0005 g，溶于超纯水，移入1000 mL容量瓶中，稀释至刻度。该溶液置于冰箱中，可保存六个月。A1.3 NO2- 称取已在硫酸干燥器中干燥24 h的
37、亚硝酸钠（NaNO2）1.5000 g0.0005 g，溶于超纯水，移入1000 mL容量瓶中，稀释至刻度。该溶液置于冰箱中，可保存一个月。A1.4 NO3- 称取已在105 干燥48 h的硝酸钠(NaNO3)1.3710 g0.0005 g，溶于超纯水，移入1000 mL 容量瓶中，稀释至刻度。该溶液置于冰箱中，可保存六个月。A1.5 Br- 称取已在105 干燥6 h的溴化钾(KBr)1.4890 g 0.0005 g，溶于超纯水，移入1000 mL容量瓶中，稀释至刻度。该溶液置于冰箱中，可保存六个月。A1.6 SO42- 称取已在105 干燥1 h的无水硫酸钠（Na2SO4) 1.489
38、0 g0.0005 g,溶于超纯水，移入1000 mL容量瓶中，稀释至刻度。该溶液置于冰箱中，可保存六个月。A1.7 PO43- 称取已在105 干燥2 h的磷酸二氢钾(KH2PO4) 1.4330 g0.0005 g,溶于超纯水，移入1000 mL容量瓶中，稀释至刻度。该溶液置于冰箱中，可保存一个月。A1.8 CrO42- 称取已在105 干燥2 h的铬酸钠(Na2CrO44H2O) 4.5010 g0.0005 g,溶于超纯水，移入1000 mL容量瓶中，稀释至刻度。该溶液置于冰箱中，可保存六个月。A1.9 ClO4- 称取高氯酸钠(NaClO4)1.2311 g0.0005 g，溶于超纯
39、水，移入1000 mL容量瓶中，稀释至刻度。该溶液置于冰箱中，可保存一个月。A1.10 ClO3- 称取氯酸钠(NaClO3)1.2754 g0.0005 g，溶于超纯水，移入1000 mL容量瓶中，稀释至刻度。该溶液置于冰箱中，可保存一个月。A1.11 BrO3- 称取溴酸钠(NaBrO3)1.1797 g0.0005 g，溶于超纯水，移入1000 mL容量瓶中，稀释至刻度。该溶液置于冰箱中，可保存一个月。A1.12 ClO2- 称取亚氯酸钠(NaClO2) 1.7670 g,溶于超纯水，移入1000 mL容量瓶中，稀释至刻度。标定后该溶液置于冰箱中，可保存两周。 标定：Standard M
40、ethods for the Examination of Water and Wastewater, “Method 4500-ClO2.” 20th Edition of Standard Methods.A1.13 CN- 氰化钾标准溶液（KCN）：称取0.2500 g氰化钾，溶于超纯水中并定容至1000 mL。此溶液1 mL约含0.1 mg氰化物。此溶液剧毒！标定后该溶液置于冰箱中，可保存两周。 标定：标定方法见GB/T 5750.5中 1.1.4.9的规定。A1.14 SO32- 称取亚硫酸钠(Na2SO3)1.6000 g，溶于超纯水，移入1000 mL容量瓶中，加入1 mL甲醛，
41、稀释至刻度。标定后该溶液置于冰箱中，可保存两周。 标定：Standard Methods for the Examination of Water and Wastewater, “Method 4500-SO32-.”20th Edition of Standard Methods.A1.15 S2O32- 称取硫代硫酸钠(Na2S2O35H2O) 2.3000 g溶于超纯水，移入1000 mL容量瓶中，稀释至刻度。标定后该溶液置于冰箱中，可保存两周。 标定：GB/T 601-2002 化学试剂 标准滴定溶液的制备4.6。A1.16 SCN- 称取硫氰酸钠 (NaSCN) 1.4000 g，
42、溶于超纯水，移入1000 mL容量瓶中，稀释至刻度。标定后该溶液置于冰箱中，可保存两周。 标定：GB/T 601-2002 化学试剂 标准滴定溶液的制备4.20。A1.17 I- 称取经硅胶干燥24h的优级纯碘化钾（KI）1.3071 g0.0005 g，溶于超纯水，移入1000 mL容量瓶中，稀释至刻度。该溶液置于冰箱中，可保存一个月。A1.18 S2- 取硫化钠晶体（Na2S9H2O），用少量水清洗表面并用滤纸吸干。称取0.20000.3000 g，用超纯水溶解并定容至250 mL（临用前配制并标定）。此溶液1 mL约含0.1 mg硫化物。标定后该溶液置于冰箱中，可保存两周。 标定：GB/T 5750.5中 6.1.3.15的规定。A2 阳离子储备溶液A2.1 Li+ 称取已在105 干燥1 h的碳酸锂(LiCO3) 5. 3230 g0.0005 g，加入50 mL l mol /L的盐酸溶解后
