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1、1、总 论1.1项目背景工贸集团公司是一家拥有自营进出口权的国家大型企业,省“五个一批”企业,市、上市“小型巨人”企业,下属有上钢管总厂、上林制管有限公司、泽染织有限公司等实体企业。公司依靠科技进步,坚持开拓创新,不断增强新优势,赢得新发展。现有总资产3.61亿元,占地面积8.3万平方米,建筑面积5.8万平方米,职工957人,各类专业技术人员156人。公司先后被评为省管理示范企业、全国乡镇企业出口创汇先进单位,是全省、全国行业最大规模和最佳经济效益企业之一,连续评为省、市“重合同、守信用”的单位和省农行“AAA”级信用单位,多次获得省、市科技进步奖和优质产品奖,主要产品均通过中国商检ISO90
2、02质量体系认证。化工有限公司是工贸集团公司下属新建企业,新建项目为年产1300吨高纯三氯乙酰氯项目。三氯乙酰氯,又称三氯化乙酰氯,是一种重要的化工原料型产品,是近年来需求发展最快的有机合成中间体之一,属精细化工产品。由于其化学反应活性高,作为酰化剂在合成产品的收率和质量方面有很大的优越性,它广泛应用于氨基酸、农药、医药、染料、化工助剂、萃取溶剂及制冷剂、灭火剂、润滑油添加剂的合成等领域。因此近年来市场发展很快,但因国内目前相关的技术水平较低,主要还是采用氯乙酸氯化工艺,生产成本高且产品纯度低,纯度小于96%,致使应用领域一直未能开拓,高纯度产品国内很少,主要依靠进口,因此具有广阔的市场开发前
3、景,化工有限公司据此欲建年产1300吨高纯三氯乙酰氯项目。1.2环境影响评价根据国务院令(1998)第253号建设项目环境保护管理条例的有关要求,化工有限公司委托省工业环保设计研究院承担建设项目环境影响评价工作,本院在上监测站、建设单位、设计单位的配合下,完成了本项目的环境影响报告书的编制、供行业主管部门、环保管理部门和专家审查,敬请提出宝贵意见。1.3编制依据1.3.1有关法律法规(1)中华人民共和国环境保护法;(2)中华人民共和国大气污染防治法;(3)中华人民共和国水污染防治法;(4)中华人民共和国环境噪声污染防治法;(5)中华人民共和国固体废物污染环境防治法;(6)清洁生产促进法;(7)
4、国务院建设项目环境保护管理条例以及省环保局建设项目环境保护管理条例实施意见; (8)省大气污染防治条例; (9)化工企业建设设计防护规范;1.3.2有关技术规范(1)环境影响评价技术导则HJT2.1-2.393;(2)环境影响评价技术导则(非污染生态影响) HJ/T19-1997;(3)环境影响评价技术导则(声环境) HJ/T2.4-1995;1.3.3项目技术文件(1)上市经济贸易局经贸投资(2003)249号关于化工有限公司年产1300吨三氯乙酰氯项目的立项批复;(2)化工有限公司年产1300吨高纯三氯乙酰氯项目的可行性研究报告;(3)化工有限公司与省工业环保设计研究院签订的环境影响评价委
5、托书及合同书。1.4评价重点本评价的重点是拟建项目的工程分析、环境影响预测、风险事故影响评价以及清洁生产和未端治理对策措施,其中环境影响预测重点考虑大气环境影响和事故排放影响。1.5功能区划和评价标准1.5.1功能区划(1)水环境功能区划本项目废水经上污水处理厂处理达标后排放,最终纳污水体为杭州湾海域。根据省近岸海域环境功能区划(调整)方案污水排海口所处的海域为上港区,属类环境功能区(码头左右处5km向海洋延伸1km(10km2),污水集中排放形成的混合区,不得影响邻近功能区的水质和鱼类回游通道,临近的海域为北近岸渔业用水区,目前为类环境功能区。内河水系:根据上市地面水环境保护功能区划方案,开
6、发区、精细化工区的内河地面水质保护目标为类标准。(2)空气质量功能区划本评价区域都为二类功能区域。(3)声环境功能区划厂址位于上精细化工园区内,属3类功能区。1.5.2评价标准1.5.2.1环境质量标准(1)地表水水质标准地表水环境;根据功能规划,精细化工园区内内河执行地表水环境质量标准(GB3838-2002)中类标准,主要污染物标准限值见表1.5-1。表1.5-1 地表水环境质量标准 单位:除pH外为mg/l项目pHBOD5CODmnDO石油类氨氮6961030.51.5 (2)海域 根据功能区划,港口海域属于四类环境功能区,附近海域属于一类环境功能区,水质分别执行海水水质标准(GB309
7、7-1997)、类标准标准,主要污染物标准限值见表1.5-2。 表1.5-2 海域水环境质量标准 单位:除PH以外均为mg/l参数类标准类标准PH7.88.56.88.8CODmn25DO63BOD15石油类0.050.50无机氮0.200.50活性磷0.0150.045(3)空气质量标准根据空气质量规划要求,常规空气污染物采用环境空气质量标准(GB3095-1996)中的二级空气质量标准。本工程的特殊污染因子为HCl、CL2,SO2应符合工业企业设计卫生标准(GBZ1-2002)中居住区大气有害物质最高允许浓度标准。详见表1.5-3。表1.5-3 空气环境质量标准污染物名称日平均浓度(mg/
8、m3)一次或小时浓度(mg/m3)选用标准SO20.150.5GB3095-1996NO20.120.24TSP0.3/HCl0.0150.05GBZ12002工业企业设计卫生标准Cl20.030.10 (4)声环境 声环境符合(GB3096-93)城市区域环境噪声标准中的3类区标准,即昼65dB(A),夜55dB(A)。1.5.2.2污染物排放标准 (1)废气工艺废气执行GB16297-1996大气污染物综合排放标准中新污染源的二级标准,见表1.5-4。表1.5-4 大气污染物综合排放标准污染物名称无组织排放监控点浓度限值依据监控点浓度(mg/m3)HCl周界外浓度最高点0.20(GB162
9、97-1996)二级标准SO2周界外浓度最高点0.40Cl2周界外浓度最高点0.40(2)废水目前上污水处理厂5万吨/日已经调试运行,根据污水处理厂环评批复,废水经上污水处理厂处理后执行GB8978-1996污水综合排放标准的染料化工类标准,进管污水执行三级排放标准排放污水处理厂。主要指标见表1.5-5.表1.5-5 污水综合排放标准 单位:除pH、色度外均为mg/l序号污染物名称适用范围排放标准二级三级1PH一切排污单位69692色度(稀释倍数)一切排污单位803SS污水处理厂30其它排污单位1504004CODcr污水处理厂120其它排污单位150500染料20010005BOD5污水处理
10、厂30其它排污单位30300染料606NH3-N一切排污单位257磷酸盐(以P计)一切排污单位1.08石油类一切排污单位10(3)厂界噪声厂界噪声采用GB12348-90工业企业厂界噪声标准3类区标准。即:昼65dB,夜55dB。1.6评价等级和评价范围(1)评价等级水环境由于本项目建成后污水水量少、浓度低,纳入上污水处理厂进行统一处理,根据导则(HJ/T2.3-93)中规定,确定评价等级为三级。环境空气本项目产生的工艺废气有HCl、SO2等,经计算Pi2.5108,根据导则(HJ/T2.2-93)中规定,确定评价等级为三级。声环境根据拟建项目噪声源及周围环境状况,确定评价等级为三级。(2)评
11、价范围水环境本项目污水经上污水厂处理后排放杭州湾。海域评价范围以排放口为中心,半径2km,共6.3km2,内河水系为上精细化工园区周围主要内河。环境空气根据周围环境状况和气象条件,评价范围以建设项目厂址为中心东西长3km,南北宽3km范围。声环境建设项目厂址边界外100m范围内。1.7主要环境保护目标以精细化工园区边界南边隔路村庄(沿路边分布,距厂址1800m)及东面约2.5km的生活区为大气的主要环境保护目标。以杭州湾水体和上精细化工园区内主要内河水体为水质保护目标。大气环境主要保护目标情况见表1.7-1。表1.7-1 大气敏感点情况名称五龙庙村沿海村兴昌村园区生活区盖北乡方位西南南南偏东东
12、偏南东南距离2.8km1.8km2.3km2.5km3.0km1.8评价的原则和方法(1)符合国家、地方环境保护部门及行业主管部门有关建设项目环境保护和环境影响评价的要求。(2)根据项目特征,以主要环境要素和污染影响因子为评价对象,突出对重点保护目标的评价。(3)采用现场监测、类比调查、资料分析、模式计算等手段,充分利用现有资料和研究成果,公众参与调查采用分发公众意见征询表的方法。(4)以项目建设的可行性、技术标准合理性,从环境保护角度作出结论,并力求使环评结论具有准确性和验证性,为项目审批部门的决策,设计部门的设计和建设单位工程项目的施工及项目的环境管理提供依据。2、自然与社会环境2.1自然
13、环境概况2.1.1地理位置化工有限公司厂址位于上精细化工园区内。上精细化工园区位于上市北端曹娥江以东,钱塘江出海口的围垦海涂滩地上。园区北濒杭州湾,南临盖北乡,紧邻的上港区距宁波港150公里,北上经杭州湾至上海港250公里,陆路距杭州85公里,距宁波84公里,与上市区相距15公里。约12公里的进港公路与杭甬高速公路上立交口相交,内河与杭甬运河相连,距萧山国际机场仅35公里,交通便利,地理位置优越。园区地理位置详见附图1。拟建厂址处于上精细化工园区的西部,南邻纬五路,西邻经十一路,具体位置见附图1。2.1.2地形、地貌、地质园区四周有海堤围护,中间有东西走向的中心河分离,厂址系盖北乡、小越镇、崧
14、厦镇、沥东镇围垦区,自然标高3.5米(黄海高程),地形平坦。地质情况根据省工程勘察对港区8个测点钻孔取样、试验取得的数据,自上而下依次描述如下:第1层:填土,层平均厚1.5米,承载车fk=30Kpa。第2-1层:淤泥质亚粘土,第2-2层:粘土夹淤泥质土。第3层:粘土夹淤沁质土。第4-1层:粘土,厚1.93.9米,第4-2a层:砾砂混粘土,第4-2层:圆砾本地区的地震烈度为6度。2.1.3气象特征上市属亚热带季风气候区,四季四明,气候温和湿润,雨量充沛,年平均气温16.6,历年极端最高气温39.7(1964年7月14日)。年平均降水量1395mm,年最大降水量1728mm,日最大降水量89mm。
15、年主导风向为南风,频率13%;次常风向为东、东北风、频率9%;强风向为西北风,最大风速15米/秒。由于地处海边,年均受台风影响1.5次,最多年份达4次。大多发生在79月间,台风持续时间平均23天,最多5天,最少1天。2.1.4水文特征海域:北侧海堤外属钱塘江河口区,杭州湾尖山河段南侧,潮流类型属非正规半日海潮流。流向基本上为往复流,涨潮流向250度左右,落潮流向75度左右。据省交通设计院航测队1993年实测,盖北码头前,涨潮测点最大流速为4.087m/s,落潮测点最大流速为1.261m/s。波浪以风浪为主,外海波浪除东或北东风有涌浪传入外,一般为浅水波,目测最大风浪高2m左右,该地区50年一遇
16、高潮位7.10m。本河段河槽近期变化不大,处于即冲亦淤的动态平衡之中。澉浦站湖汐特征值统计如下: 历年最高潮位 8.05 (1974.8.20) 历史最低潮位 -2.28 (1961.5.3) 平均高潮位 4.91米 平均高潮位 0.58米 平均海平面 2.20米 最大潮差 8.87米 最小潮差 1.47米 平均潮差 5.38米 平均高潮间隙 1:23 平均低潮间隙 8:16 涨潮平均历时 5.36 落潮平均历时 6:50曹娥江:有东关一漓海,东关一哨途两航道,位于道墟的东南侧,河底吴淞标高:2.85米,最高通航水位吴淞6米。最低吴淞5米,通航水深:2.15米,通航能力78级。东进闸总干河:百
17、官一化工园区的总干河是北地区的排涝河,常年水位为2.7米,低水位2.5米,高水位3.1米,总干河经东进闸与外海相通,总干河水位超过3.0米时,东进闸开闸排涝。水位低于2.5米时,引曹娥江补给。2.2 社会环境2.2.1上市上市位于省东北部,全市现有人口78万,面积1427.5平方公里,辖18个镇6个乡,属长江三角洲经济区域,是国务院批准的首批沿海开放城市和杭嘉湖高科技区成员单位。上经济基本较为扎实,1992年以来,连续三次荣获全国农村综合实力百强县(市)称号,先后被评为全国百名财政大县和全国科技工作先进县(市)。经济总量名列省发达县市前茅,工业经济七项综合效益指标考评继续位居省第一。粮食生产基
18、本稳定并形成棉、麻、油、茶、桑、果、牧、渔等多种经营并举的农村产业格局。工业结构较为合理,机电、化工、轻纺、建材构成工业四大主体行业,建筑产业实力较强,是全国建筑之乡联谊会会长单位。2.2.2盖北乡项目拟建地精细化工园区南面为盖北乡,它南连谢塘镇,西接松厦镇、北濒杭州湾,东临余姚市黄家埠镇,全乡区域面积22.4平方公里,人口2.62万,8000多户,镇区有中学、小学、幼儿园、托儿所、医院、电影院等文化娱乐设施,商业、金融、集贸等较为发达,市政设施配套较全,是上北部地区的一个中心城镇,城市总体规划的城镇规模为3万人。盖北乡作为上市的农业大乡,全乡8600余农户,家家种植葡萄、榨菜、芥菜,“一果两
19、菜”是全乡农业的支柱产业。一九九八年被评为“全国庭院经济高效示范乡镇”,盖北葡萄荣获省人民政府颁发的“优质农产品展奖”。全乡种植葡萄约1万亩,产量达2.5万吨,葡萄种植主要分布在老海塘南面,而老海塘以北主要以棉花种植为主。在发展葡萄生产的同时,全乡采取立体种植方式,大力发展榨菜、芥菜生产,种植面积8万余亩,两菜总产12.5万吨。全乡种值棉花1.39万亩,产量834.1吨,油菜籽4271亩,产量511.2吨;杂豆40亩,产量6.5吨;花生44亩,产量8吨:芝麻5亩,产量1吨;甘蔗69亩,产量288吨;蔬菜8642亩,产量2.07万吨。上精细化工园区中心河以北只种植少量棉花。中心河以南农田种有大片
20、蔬菜和棉花。葡萄均分布在老海塘堤以南,黄花梨主要种植于化工园区以西。2.3上市精细化工园区规划概况(1)园区总体规划园区规划建成为省化工基地,并努力建设成为以染料化工和医药化工为特色的国家级精细化工园区。(2)园区给排水概况精细化工园区距上市区15km,从上市水厂到精细化工园区有三条供水管道,日供水能力约60000吨,由该水厂提供供园区生活用水。工业生产用水系统由园区一期规划的取水泵站、净化水厂扩建和二期规划区内沿主要道路上的环状给水管网等组成。二期给水管网单独敷设,并与一期给水管网(纬三路、纬五路和东纬三路)连通。规划区内各厂可根据本厂用水需要自设加压设施。生活、消防给水系统由二期规划区内的
21、加压泵站(西、东区各一座)、沿主要道路上的环状给水管网和室外地上式消火栓等组成。规划区内各厂可根据本厂用水需要自设加压设施。精细化工园区内的雨水和清下水,用管道排放就近河道。项目所产生废水经过企业自建的污水预处理装置处理达到化工园区污水处理厂进水标准后排入园区污水处理厂。(3)园区基础设施供电:在上精细化工园区南侧约10km处已建有上市电力局所辖的110/35Kv南湖变电站,根据上市电力建设发展规划,上精细化工园区用电将由南湖变电站双回35Kv出线解决。供热、供汽:由化工园区统一配套供给。化工园区已经与泰国协联热电有限公司达成意向,由泰方公司投资2.6亿在化工园区建一个热电厂规划在2004年投
22、运。固废填埋场:上精细化工园区配套的固废填埋场已在规划之中。集中固废焚烧中心:目前宜兴福鼎公司已经与上精细化工园区达成协议,投资1500万元,计划于2003年底前在园区建设一个集中固废焚烧中心。(4)进区企业概况上港开发区一期建设包括港区和精细化工园区两部分,以总干渠和进港公路把开发区分成东、西两部分,规划东部用地突出“货物转运中心功能”,西部以化工工业区为主。精细化工区规划总面积20km2,其中一期项目开发10km2已接近饱和,已有一大批美国、台湾、香港、河北、上海等地的厂商以及本省各地的企业落户精细化工区,已初步形成以医药中间体、高档染料、有机颜料为主,生物化工、无机化工、石油化工、高档染
23、整为辅的新兴特色园区。二期项目开发已经规划,拟再向精细化工区的东西两侧延伸发展,共计10km2,现有主要企业基本情况如下,表2.3-1表2.3-1上市精细化工园区现有主要生产企业基本情况一览表序号企业名称主要产品及产量(t/a)主要原辅料消耗量(t/a)1上市福隆染料化工分散染料435扩散剂300、FMD1501.4二氨基蒽醌1002上市吉华化工有限公司过碳酸钠20000双氧水21000,纯碱165003上市三和医药化工有限公司2,3,5-三甲吡啶350四氢呋喃30,醋丁酰胺15液碱60、甲苯10氰化纳34上市银邦化工有限公司氯氟氢菊酯农药6盐酸33,甲苯5.8,氰化纳15金科化工有限公司过碳
24、酸纳2800高分子絮凝剂250双氧水1200,醋酐135乙二胺806上市新利颜料厂酸性染料660和酞青80,液碱2007上市东海精细化工厂有机颜料1120乙酰苯胺300,红双氯300亚销酸纳2008上市芳华化工有限公司四氢呋喃66糖醛260,甲醇90,醋酐609上市佳英化工有限公司N、N双氰乙基苯胺1105.6一二氯苯并噻唑61乙基吡啶酮563.4二氯苯胺48丙烯腈800硫 酸20010上市舜龙化工有限公司活性染料1500硫酸450,盐酸50011上市盛达生物化工有限公司红肟20,维生素中间体5甲醇185,甲苯30,丁酮5012国邦应用化工有限公司环丙沙星200甲醇185,苯乙酮168甲苯15
25、013上市启明化工有限公司四氯苯酐600苯酐300,液氯48014上市新世纪化工有限公司四氯苯酐200苯酐150,液氯16015上市卧龙化工有限公司不饱和树脂2000苯酐500,顺酐60016上市众吕化工有限公司水杨酸钠35硫酸30,液碱10间氨基苯酚1117上市盛晖化工有限公司异丙醇铝200异丙醇20018上市金冠化工有限公司分散染料滤饼1366-溴-2.4-二硝苯胺66.6二烯丙基65.319上世展精细化学品有限公司K酸402-萘酸32,浓硫酸12020上市中欣化工有限公司原甲酸三甲酯150甲醇200,氯仿18021上市恒升化工有限公司间-三氟甲苯邻氨基苯甲酸100邻氨基苯甲酸50,甲苯1
26、022中宁化工有限公司利福干 链600水合肼70,氯化亚砜18023上市欣欣化有限公司氢化钠1520金属钠240,白油15624上市南都有色金属有限公司电解合金铅300098.5%粗铅357030%硅氟酸152.4上污水处理厂概况上污水处理厂规划近期规模为10万吨/日,远期(2015年)为25万吨/日,规划服务面积35km2,包括上城区、开发区的生活、工业污水和道墟、东关、蒿坝以及上精细化工园区的工业污水等,处理达标后排入杭州湾。根据最近的调查,上污水处理厂现已建成投运5万t/d污水处理装置,其中服务区内2.5万t/d工业污水已经接管处理,生活污水管网逐步接管接入。根据规划,排入上污水处理厂的
27、污水需先进行预处理达到污水综合排放标准(GB8978-1996)中的三级标准,根据原污水处理厂环评预测,35年后预计进网污水的CODcr浓度为720mg/L,BOD5浓度为220mg/L,而根据污水处理厂环评批复,出水水质要求达到污水综合排放标准(GB8978-1996)中的染料行业二级标准,出水水质要求:BOD560mg/l CODcr200mg/l SS30mg/lNH3-N50mg/l 色度80 TP1.0mg/l2.5开发区现有主要污染源概况目前上精细化工园区内有企业废水及锅炉废气排放情况见表2.5-12.表2.5-1 园区内现有企业废水排放情况表序号企业名称废水排放量及水质CODcr
28、(t/a)万m3/aCODcr(mg/l)1芳华化工有限公司0.212上三和化工有限公司0.451200.543银邦化工有限公司0.41310.5244上福隆染料化工厂912210.985上新利颜料化工厂2.095.61.9126上东海精细化工厂4.012557金科化工有限公司0.61060.6368上佳英化工有限公司3.61234.4289上洪翔染化有限公司1.588.61.329表2.5-1 园区内现有企业废水排放情况表序号企业名称废水排放量及水质CODcr(t/a)万m3/aCODcr(mg/l)10上舜龙化工有限公司1.51271.90511上卧龙化工有限公司0.71160.81212
29、上世展精细化学品厂0.44971.98813上盛达生物化工公司0.688.70.5314上金冠化工公司1.394.81.2315上新世纪化工公司0.91211.0916上恒升化工有限公司0.61320.7917国邦应用化工公司1.81432.5718上启明化工公司2.71082.9219上众昌化工公司0.199.30.09920上亿得化工有限公司0.67254.3521上清华化工公司1.9580.21.5622闰土上长征公司6087552523中宁化工公司0.71250.87524合 计95.61193571.068表2.5-2 目前上精细化园区现企业锅炉烟气达标排放情况表序号企业名称用煤量(
30、t/a)废气排放(除烟气为万Nm3/a外,均为t/a)处理设施锅炉吨位(t/h)烟囱高度(m)除尘器类型烟气烟尘SO2NOX1芳华化工100012002.0410.8035旋风4+22三和化工7008401.687.5635旋风2+0.53银邦化工200024004.8021.6035旋风44福隆染料200024004.8021.6030旋风45新利颜料8009601.928.6430旋风46南部有色金属3003600.723.2420水膜7东海精细250030006.0027.0030、30、35旋风2+2+48金科化工6007201.446.4830旋风2表2.5-2 目前上精细化园区现企
31、业锅炉烟气达标排放情况表序号企业名称用煤量(t/a)废气排放(除烟气为万Nm3/a外,均为t/a)处理设施锅炉吨位(t/h)烟囱高度(m)除尘器类型烟气烟尘SO2NOX9佳英化工150018003.6016.2035旋风2+导油炉10洪翔染化6007201.446.4835旋风411舜龙化工500待添加的隐藏文字内容26001.205.4035旋风/12卧龙化工3804560.914.1030旋风213世展精细3003600.723.2435旋风414盛达生物化工6007201.446.4835旋风415金冠化工5406471.305.8340水膜1016中欣化工90010802.169.72
32、40水膜1017新世纪化工3003600.723.2430旋风218恒升化工7008401.687.5630旋风219国邦应用化工180021604.3219.4440水膜1020盛晖化工3003600.723.24水膜21启明化工3504200.843.7830旋风222众昌化工3003600.723.2430旋风223亿得化工2503000.602.7035旋风424清华化工120014402.8812.9635旋风425长征化工6000720014.4064.8045水膜20+1026中宁化工3003600.723.2430旋风2+导油炉27合计267203206464.13288.58
33、192.383、工程分析3.1工程概况(1)项目名称:化工有限公司年产1300吨高纯三氯乙酰氯项目(2)项目性质:新建项目。(3)项目投资:项目新增设备投资为580万元,不包括土建厂房。(4)项目位置:该项目实施地点为上精细化工园区内。厂区平面布置见附图2。(5)生产时间及定员:年生产日130天,24小时连续生产,生产定员60人。3.2生产规模及质量指标3.2.1产品、中间产品和副产品的品种、数量、规格表3.2-1 各产品的品种、数量、规格各称规格年产量(吨/年)备注三氯乙酰氯98%1300产品盐酸31%3769副产品亚硫酸氢钠30%1427副产品氯乙酸中间产品氯乙酰氯中间产品3.2.2三氯乙
34、酰氯的规格和质量指标本项目的主产品是三氯乙酰氯,其规格和质量指标见下表:表3.2-2 工业三氯乙酰氯的规格和质量指标QSSHH-003-98指标级加指标名称优级品一级品二级品三级品总纯度(以CCl3COCl计)%98100971009610095100二氯乙酰氯(Cl2CHCOCl)%2.03.04.05.03.3工艺流程3.3.1反应原理及工艺特点本工艺采用冰醋酸三次氯化法即冰醋酸氯化制氯乙酸,氯乙酸在一氯化硫作用下进行氯化反应生成氯乙酰氯。氯乙酰氯在催化剂作用下三次氯化后经精馏得到三氯乙酰氯。生产过程主要包括:醋酸氯化、氯乙酸酰氯化、氯乙酰氯催化氯化、尾气吸收系统制盐酸、亚硫酸氢钠。分步反
35、应式: CH3COOH + Cl2催化剂CH2ClCOOH + HCl CH2ClCOOH + Cl2催化剂CHCl2COOH + HCl4CH2ClCOOH + S2Cl2 + 3Cl2 催化剂4CH2ClCOCl + 2SO2+ 4HCl4CHCl2COOH + S2Cl2 + 3Cl2 催化剂4CH2ClCOCl + 2SO2+ 4 HCl CH2ClCOCl+ 2Cl2 催化剂 CCl3COCl + 2HCl CHCl2COCl + Cl2 催化剂 CCl3COCl + HCl总反应式:4CH3COOH+15Cl2 +S2Cl2 4CCl3COCl+2SO2 +16HCl3.3.2工艺
36、流程简图HCl二级冷凝分离制盐酸碱液吸收 冰醋酸 尾气 SO2亚硫酸氢钠纯碱液吸收氯化硫冰醋酸氯乙酸精馏催化氯化酰氯化三氯乙酰氯轻馏份液 氯工艺流程说明:A、氯乙酰氯和二氯乙酰氯生产工艺 (1)氯化 首先将冰醋酸用真空抽入氯化釜中,加入催化剂,在一定温度下通氯气反应,为使氯气充分反应,采取正、副罐交叉氯化,氯气先进入主罐,反应完后的尾气再进入副罐,氯气经二级反应后,尾气基本无游离氯,当反应达到一定的比重后,一次氯化反应结束。尾气进入尾气处理系统。(2)酰氯化一次氯化反应结束后,停止通氯、降低温度,加入一氯化硫控制一定的温度继续氯化,当氯化液达到一定的比重后酰氯化反应结束,停止通氯进入二次氯化工
37、序。二次氯化过程同上。B、三氯乙酰氯生产工艺将二氯乙酰氯加入氯化反应釜,加入催化剂,升温到一定温度下,通氯反应,尾气进入副罐。反应液达到一定的比重,反应完成,停止通氯,减压脱气,压入蒸馏釜,常压蒸馏收集116。C118。C馏份,得三氯乙酰氯产品。低馏份再进入氯化反应釜循环套用,生成的HCl尾气进入盐酸吸收系统,制备副产品盐酸。C、二氧化硫气体吸收及氯化氢气体制副产品盐酸生产工艺。三氯乙酰氯生产过程中三次氯化反应尾气均含有大量的氯化氢气体,还有副产二氧化硫气体,其吸收处理工艺如下:氯化尾气由副反应器排出,经普通水、冷冻盐水两级冷凝,分离开HCl(气态)和SO2(液态),气态HCl先经醋酸槽吸收后
38、(吸收液返回反应器中),进入第一级石墨膜式吸收塔的顶部,由同样进入顶部的稀酸水(来自第二级石墨膜式吸收塔的底部)喷淋进行顺流吸收,吸收后的尾气从第一级石墨膜式吸收塔的底部出来。再进入第二级石墨膜式吸收塔的顶部,与来自循环槽的水进一步顺流吸收,稀酸水由第二级石墨膜式吸收塔底进入第一级石墨膜式吸收塔的顶部。这样完成了两级吸收制盐酸的生产过程。当第一级吸收循环槽盐酸浓度达到31%后,作为副产品打入盐酸贮罐。经两级吸收后尾气再进入液碱吸收池,液碱进一步吸收后排空。被冷凝的SO2与NaHCO3反应生成NaHSO3,达到利用削减SO2的目的,得到产品NaHSO33.3.3主要设备选择按已确定的工艺流程,在
39、保证产品质量的前提下,首先选用在国内已经制造且在实践中证明性能可靠的专用和定型设备。反应釜选用国内通用的耐腐蚀衬搪瓷反应罐,管道采用透明厚壁耐热、耐腐蚀玻璃管,蒸馏塔选用多节耐热、耐腐蚀厚壁衬搪瓷填料塔,亚硫酸氢钠和盐酸的贮存均采用耐腐蚀材料。主要生产设备见表3.3-1。表3.3-1 三氯乙酰氯反应工序序号设备名称容积m3换热面积m2设备数材料1液氯(钢瓶)0.84016Mn2液氯气化器4216Mn3氯气缓冲罐0.5216Mn4反应器54搪瓷5主反应器6.31搪瓷6副反应器6.31搪瓷7冷凝器1012玻璃8醋酸高位槽11316L9乙酰氯高位槽31聚丙烯10氯化硫高位槽11聚丙烯11氯乙酰氯中间槽81搪瓷12氯化氢吸收器Sl18搪瓷13尾气中间槽13聚丙烯14一级降膜吸收塔402石墨15二级填料吸收塔502石墨16碱液吸收塔2聚丙烯17一级吸收槽32聚丙烯18二级吸收槽32聚丙烯19碱液吸收槽32聚丙烯20碱液吸收釜52搪瓷21吸收循环泵6聚丙烯22碱液吸收泵2四氟泵23亚硫酸氢钠泵1四氟泵