大气中污染物的测定与分析毕业设计论文.doc

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1、毕业设计论文题 目 大气中污染物的测定与分析 专业名称 化工分析与检验 学生姓名 指导教师 设计论文 毕业 任务书一、题目大气中污染物的测定与分析二、研究主要内容通过本次毕业设计，掌握有关环境检测的基本方法，查阅有关的资料，结合所学的知识，利用各种仪器设备，对废气中污染物的含量进行的分析研究，培养学生综合分析和解决问题的能力。三、主要技术指标要求完成：1、查找有关的技术资料，了解目前我国废气中污染物的含量的现状，找出降低中废气中污染物含量的方法，提出环境质量改善设想方案。 2、对废气中污染物进行采样及进行实际监测。 3、对监测数据进行处理及分析。 4、撰写毕设论文。四、进度和要求2010年 1

2、2 周 查阅有关资料36 周 确定实验方法；购买实验所需试剂，准备开题报告并做好开题报告，完成需在实验室前准备工作 79 周 配置标准，初步进行标准图的制作1011 周 继续进行标准图的制作，确保准确1213 周 对废气采样进行实际监测 1415 周 处理实验结果，进行室内环境质量评价。1617 周 撰写毕设论文，准备毕设答辩 18 周 答辩五、主要参考书及参考资料1、蒋展鹏主编环境工程学（第二版） 北京：高等教育出版社2、国家环境保护科技标准司编大气环境分析方法标准工作手册 西安：西北工业大学出版社3、谢协忠主编水分析化学 中国电力出版社4、有关环境监测的资料、文献等。摘要通过查阅相关资料，

3、并结合大学中所学知识，利用实验设备对大气中主要的污染物TSP，SO2，和NOx进行采样及实际检测，通过计算得到污染物的浓度,并对大气环境质量进行评价。结果表明造成对环境质量影响的首要污染物是TSP，其次是SO2，NOx。通过与中华人民共和国环境保护部数据中心网站提供的空气质量日报比对后得出本文做的实验结果是基本正确的。分析可知汽车尾气排放，城市建设造成大量露土面积以及市政建设改造中造成的道路扬尘是使得空气中TSP比较高的主要原因，此外，沙尘暴的影响也尤为显著。因此要不断提高大气环境质量，就必须继续改善能源结构，加强污染项目环境管理，增加绿地的覆盖面积。关键词：环境质量，TSP，SO2，NOx目

4、录第一章 绪论11.1大气污染形成的原因及危害11.1.1形成原因11.1.2危害11.3大气污染物监测的意义21.4大气污染物监测的现状21.5本文研究的内容，目的和意义3第二章 大气污染物的测定与分析技术42.1大气污染物的各种测定方法42.1.1大气中S02的测定方法及其特点42.1.2大气中NOx的测定方法及特点52.1.3大气中TSP的测定的方法62.2实验方法的最终选择62.2.1大气中S02的测定62.2.2大气中NOx的测定102.2.3大气中TSP的测定12第三章 绘制标准曲线153.1 S02标准曲线153.1.1标准曲线绘制前的工作153.1.3测定数据153.2 NOx

5、标准曲线163.2.1标准曲线绘制前的工作173.2.2配置好的标准色列图173.2.3测定数据17第四章 废气样品的测定分析194.1废气采样194.1.1 S02的采样194.1.2 NOx的采样194.1.3 TSP的采样194.2样品的测定与分析204.2.1 S02的测定与分析计算204.2.2 NOx的测定与分析224.2.3 TSP的测定与分析234.3结果与讨论244.3.1 S02的采样分析结果244.3.2 NOx的采样结果分析264.3.3 TSP的采样结果分析284.4误差分析32第五章 VB编程33第六章 全文总结386.1实验总结386.2实验中遇到的问题386.3

6、对我国环境保护的建议与展望39参考文献40致谢41毕业设计小结42第一章 绪论1.1大气污染形成的原因及危害1.1.1形成原因大气污染的原因包括自然因素和人为因素两个方面。自然因素是指自然过程造成的大气污染，包括火山活动、森林火灾、地震、土壤岩石风蚀、海啸、雷电、动植物尸体的腐烂及大气圈空气的运动等产生的尘埃、硫氧化物、氮氧化物等。人为因素包括人类的生活活动和生产活动两个方面，来自人类生活、工业生产、交通运输等活动中的废弃物、燃烧、排放等，导致一些非自然大气组分的有害物质如粉尘、碳氧化物、硫氧化物、氮氧化物等进入大气，在大气中积累后超过自然大气中该组分的含量而形成污染。通常说的大气污染主要是指

7、人类活动造成的，与人类活动相比较，自然因素引起的大气污染大多是暂时性的。因为自然环境具有一定的自净化能力，能够通过自身的物理、化学和生物机能，如扩散、稀释、沉降、雨水冲洗、地面吸附、植物吸收等作用，经过一段时间后会自动消除大气污染，以恢复、维持生态系统的平衡。因此，人类活动，尤其是生产活动是大气污染的主要原因。1.1.2危害1大气固体颗粒物包括粉尘和烟尘，其大粒径大于100m，最小粒径仅有103m。其中大于10m的降尘在重力的作用下，能迅速沉降至地面；而小于10m飘尘能在空气中长期悬浮并做布朗运动，容易进入人的呼吸系统。由于飘尘几乎不能被上呼吸道表面体液截留并随痰排出，很容易直接进入肺部并在肺

8、泡内沉积，因此对人体的危害最大，其危害程度取决于固体颗粒物的粒径、种类、溶解度以及吸附的有害气体的性质等。2SO2是一种无色不可燃的有毒气体，具有强烈的辛辣、刺激性气味。通常大气对流层中SO2的平均本底体积分数约为0.2109，当空气中SO2的体积分数达到（15）106时，就会对人体健康产生明显危害，鼻腔和呼吸道粘膜都会出现刺激感；若体积分数超过10106时，能够引起支气管收缩与声带痉挛，进而还会发生鼻腔出血、呼吸困难等现象，还会诱发支气管炎、肺水肿、肺硬化等疾病，甚至死亡。此外，SO2还可增强致癌物苯并a芘的致癌作用。值得注意的是，SO2、SO3与水气、烟尘等结合形成硫酸烟雾及硫酸盐后，造成

9、的生态环境污染和危害远比单一的S02大得多，其毒性作用可增大34倍；若硫酸雾气溶胶的微粒为重金属粒子时，其刺激作用比SO2的单独刺激作用增强10倍，因为硫酸雾气溶胶微粒能够侵入肺的深部组织。因此，当SO2与颗粒污染物并存时，其毒害作用远远超出二者单独作用之和。一般说来，当大气中硫酸雾体积分数尚未达到0.8106时，人已不能忍受。空气中SO2浓度和存在时间超过一定值时还会对植物造成伤害。SO2通过植物气孔进入叶组织并溶于细胞壁上的水分中，最后被细胞氧化为硫酸根离子。若SO2的进入速度过快，则导致硫酸根离子的积累而引起细胞膜类脂的过氧化，从而水分和离子平衡失调，干扰植物合成，影响植物生长。植物在S

10、O2的伤害下，其发育生长受到阻碍，叶脉之间或叶端边缘出现灰白或黄褐色坏死斑，严重时使叶片组织脱水、焦枯。3NO是一种无色、无刺激的不活泼气体。而NO2则是棕红色、有刺激性臭味的气体。NO和NO2都是有毒气体，其中NO2比NO的毒性高45倍。NO与血液中血红蛋白的亲合力非常强，生成亚硝基血红蛋白或亚硝基铁血红蛋白，降低血液输氧能力，引起组织缺氧和中枢神经麻痹。一般正常人的NO容许最高体积百分数为25106。NO2刺激呼吸系统后会引起急性或慢性中毒，主要表现为对肺的损害，此外还对心、肝、肾及造血组织等均有影响。由于NO2不易溶于水，因而能进入呼吸道深部组织，溶解成亚硝酸或硝酸后产生刺激和腐蚀作用。

11、若发生高浓度NO2的急性中毒，则会迅速产生肺水肿，甚至导致窒息死亡；慢性中毒引发的是慢性支气管炎和肺水肿。与SO2相似，NO2与气溶胶颗粒物具有协同作用。NO2与SO2和悬浮颗粒物共存时，其对人体的危害远大于NO2单独存在时，而且也大于各自污染物的影响之和。自然环境中的NO2除了与碳氢化物反应形成光化学烟雾外，还能抑制植物的光合作用，使植物发育受阻，生长受到损害，并可能是人体致癌的有关因素。1.3大气污染物监测的意义大气污染物的种类极多，直接排向大气的污染物质称为一次污染物。一次污染物在大气中通过化学反应生成的新的污染物质称为二次污染物，例如硫酸盐，硝酸盐和臭氧等。二次污染物的危害往往更大。据

12、不完全统计，在大气中已经产生危害或已被人们注意到的污染物就有近百种，其中对人类环境威胁最大的和最为普遍存在的主要污染物有飘尘，二氧化氯，氮氧化物，一氧化碳等。空气是人类赖以生存和生活不可缺少的物质，一个成年人每日平均吸入的空气量约为1015m3，可见清洁的空气对人来说是何等的重要，污染空气的吸入将直接危及人体健康，而且对所有动植物的生长和生存都能造成危害。一些严重危害生态环境和人类生存的污染现象如酸沉降，臭氧层空洞和光化学烟雾等就是由大气污染产生的。因此控制和大气污染，不断对大气污染物进行分析和检测是十分必要的。1.4本文研究的内容，目的和意义本文的主要工作就是对大气中的主要污染物TSP，S0

13、2和NOx进行监测与分析，目的是为了分析西安大气污染状况，三种主要污染物的浓度是否超过国家标准，并且提出保护大气环境的一些建议和意见。空气是人类赖以生存和生活不可缺少的物质，一个成年人每日平均吸入的空气量约为1015m3，可见清洁的空气对人来说是何等的重要，污染空气的吸入将直接危及人体健康，而且对所有动植物的生长和生存都能造成危害。一些严重危害生态环境和人类生存的污染现象如酸沉降，臭氧层空洞和光化学烟雾等就是由大气污染产生的。因此控制和大气污染，不断对大气污染物进行分析和检测是十分必要的。第二章 大气污染物的测定与分析技术2.1大气污染物的各种测定方法2.1.1大气中S02的测定方法及其特点1

14、. 碘量法烟气中的S02被氨基磺酸铵和硫酸铵混合液吸收，用碘标准溶液滴定，按滴定量计算出S02浓度。反应式如下：此方法测定范围较广，仪器设备较简单，操作方便易掌握，能满足一般大气污染和污染源的监测要求。本法适用于污染源的监测。2. 盐酸副玫瑰苯胺分光光度法1）四氯汞钾溶液吸收法 S02被四氯汞钾溶液吸收后生成稳定的二氯亚硫酸盐络合物，此络合物再与甲醛及盐酸副玫瑰苯胺发生反应,生成紫红色的络合物，据其颜色的深浅,用分光光度法测定。本方法的优点是灵敏度高，适用于瞬时采样，样品采集后较稳定，已被国际标准化组织和我国规定为标准方法。2）甲醛缓冲溶液吸收法S02被甲醛缓冲溶液吸收后，生成稳定的甲硫酸加成

15、物，加氢氧化钠使其分解，释放出S02。再与盐酸副玫瑰苯胺作用，生成紫红色化合物，用分光光度法测定。此方法的优点是避免了使用含汞的吸收液，但是操作条件较为严格。3. 钍试剂分光光度法 空气中的S02被过氧化氢溶液吸收并氧化为硫酸，硫酸根离子与过量的高氯酸钡反应生成硫酸钡沉淀，剩余的钡离子与钍试剂结合成钍试剂-钡络合物，为褪色反应，根据颜色深浅，用分光光度法测定测定波长为520nm。本法1980年被ISO规定为测定S02的标准方法。特点是样品采集后相当稳定，而且吸收液无毒。适用于测定环境中S02的日平均浓度。4. 紫外荧光法 本法基本原理是用紫外光激发S02分子，处于激发态的S02分子返回基态时发

16、出荧光（240-420nm），所发出的荧光强度与S02浓度呈线性关系，从而测出S02浓度。本法的优点是灵敏度高，选择性好，无需化学试剂消耗。5. 定电位电解法本法基于待测气体通过渗透膜进入电解槽，在一定外加电位下使电解液中扩散吸收的S02发生如下氧化反应：与此同时产生对应的极限扩散电流I，其大小在一定条件下与S02浓度成正比。特点是氟化氢，硫化氢等化学活性强的物质对测定有干扰，废气中的水分一方面容易在渗透膜表面冷凝，影响其透气性能，另一方面也会使S02产生通气损失。故气样中氟化氢，硫化氢以及含湿量大时，不易用本法。2.1.2大气中NOx的测定方法及特点1. 中和滴定法 NOx用过氧化氢溶液（3

17、%）氧化吸收后，生成硝酸，用氢氧化钠标准溶液滴定。采用甲基红-亚甲基蓝混合指示剂，终点由紫变绿色。特点是本法最为简便，测定范围广，只适用于硝酸工厂废气中NOx的测定。2. 二硫酸酚分光光度法NOx用过氧化氢溶液（3%）吸收后，生成硝酸，在无水条件下与二硫酸酚反应生成硝基二硫酸酚，加氢氧化按生成黄色化合物，在波长420nm处测定。 本法测定范围宽，计算方便国外已被列为标准方法。3. 盐酸萘乙二胺分光光度法大气中的NOx主要是NO和NO2。在测定NOx浓度时，应先用三氧化铬将NO化成NO2。NO2被吸收液吸收后，生成亚硝酸和硝酸，其中，亚硝酸与对氨基苯磺酸发生重氮化反应，再与盐酸萘已二胺偶合，生成

18、玫瑰红色偶氮染料，据其颜色深浅，用分光光度法定量.因为NO2（气）转变为亚硝酸根离子的转换系数为0.76，故在计算结果时应除以0.76。本法的特点是操作简便适用于低浓度氮氧化物的测定，但是其计算需要使用经验转换系数，影响测定的准确度。4. 定位电解法 NO气体进入电化学器皿传感器后，在恒定电位电极上发生催化氧化反应： 而在对电极上空气中的氧分子发生电催化还原反应： 上述电化学反应过程中，产生的极限扩散电流I，在一定条件下，其大小与NO浓度成正比。此法的特点是可进行连续，定时监测，专用的检测仪适用现场检测，使用方便，但是受S02，芳香烃及一氧化碳等成分的干扰。5.化学发光发本法基于NO与臭氧的的

19、化学反应产生激发太的NO2分子，当其返回基态时，发出一定能量的光，所发出光的强度与NO浓度呈线性关系，从而测出NO浓度。化学发光发是一种灵敏度很高的测定方法，本法的反应速度很快，适于连续快速测定，选择性好。2.1.3大气中TSP的测定的方法测定总悬浮颗粒物采用重量法，起原理是采集一定体积的空气，通过已恒重的滤膜，空气中的粒径在100g以下的悬浮颗粒物被阻留在滤膜上，根据采样前后滤膜重量之差及采样体积，计算出总悬浮颗粒物的质量浓度。2.2实验方法的最终选择2.2.1大气中S02的测定综合考虑各种方法的优缺点以及实验室设备的限制条件，本文采用盐酸副玫瑰苯胺分光光度法测定大气中的S02，具体步骤及注

20、意事项如下：1. 目的掌握四氯汞钾溶液吸收，盐酸副玫瑰苯胺分光光度法测定环境空气中S02浓度的分析原理和操作技术。2. 原理大气中的S02被四氯汞钾溶液吸收后，生成稳定的二氯亚硫酸盐络合物，此络合物再与甲醛及盐酸副玫瑰苯胺发生反应,生成紫红色的络合物，据其颜色的深浅,用分光光度法测定。按照所用的盐酸副玫瑰苯胺使用含磷酸多少，分为两种操作方法。方法一：含磷酸量少，最后溶液的pH值为1.60.1 ；方法二：含磷酸量多，最后溶液的pH值为1.20.1 ；是我国暂选为环境检测系统的标准方法。本实验采用方法二测定。 3. 仪器1) 多孔玻板吸收管2) 空气采样器流量01L/min 。3) 恒温水浴4)

21、具色比色管10mL5) 分光光度计4. 试剂1）0.04mol/L四氯汞钾（TCM）吸收液：称取10.9g二氯化汞，6.0g氯化钾0.070g乙二胺四乙酸二钠盐（EDTA），溶解于水，稀释至1000mL。此溶液在闭容器中贮存，可稳定6个月。如发现有沉淀，不能再用。2）2.0g/L甲醛溶液：量取1mL 3638%甲醛溶液，用水稀释至200mL，临用现配。3）6.0g/L氨基磺酸铵溶液：称取0.60g氨基磺酸铵，溶解于100mL水中，临用现配。4）0.05mol/L碘贮备液：称取12.7g碘于烧杯中，加入40g碘化钾和25mL水，搅拌至全部溶解后，用水稀释至1000mL，贮于棕色试剂瓶中。5）0.

22、005mol/L碘使用液：量取50mL碘贮备液，用水稀释至500mL，贮于棕色试剂瓶中。6）2g/L淀粉指示剂：称取0.20g可溶性淀粉，用少量水调成糊状，慢慢到入100mL沸水中，继续煮沸直至溶液澄清，冷却后贮于试剂瓶中。7）0.1000mol/L碘酸钾标准溶液：称取3.5668g碘酸钾（优级纯，110烘干2h），溶解于水，移入1000mL容量瓶中，用水稀释至标线。8） 1.2mol/L盐酸溶液：量取100mL浓盐酸(比重1.19)，用水稀释至1000mL。9）0.1mol/L硫代硫酸钠贮备液：称取25g硫代硫酸钠(NaSO5HO)，溶解于1000mL新煮沸并已冷却的水中，加0.20g无水碳

23、酸钠，贮于棕色瓶中，放置一周后标定其浓度。若溶液呈现浑浊时，应该过滤。标定方法：吸取碘酸钾标准溶液25.00mL，置于250mL碘量瓶中，加70mL新煮沸并已冷却的水，加1.0g碘化钾，振荡至完全溶解后，再加1.2mol/L盐酸溶液10.0mL，立即盖好瓶塞，混匀。在暗处放置5min后，用硫代硫酸钠溶液滴定至淡黄色，加2g/L淀粉指示剂5mL，继续滴定至蓝色刚好消失。按下式计算硫代硫酸钠溶液的浓度： C= （2-1） 式中：C硫代硫酸钠溶液浓度（mol/L）； V消耗硫代硫酸钠溶液的体积（mL）。 10）硫代硫酸钠标准溶液：取50.00mL硫代硫酸钠贮备液于500mL容量瓶中，用新煮沸并已冷却

24、的水稀释至标线，计算其准确浓度。11）亚硫酸钠标准溶液：称取0.20g亚硫酸钠(NaSO)及0.010g乙二胺四乙酸二钠，将其溶解于200mL新煮沸并已冷却的水中，轻轻摇匀（避免震荡，以防充氧）。放置23h后标定。此溶液每毫升相当于含320400g S02。标定方法：（1）取四个250mL碘量瓶（A1、A2、B1、B2），分别加入0.005mol/L碘溶液50.00mL。在A1、A2瓶内各加25mL水，在B1瓶内加入25.00mL亚硫酸钠标准溶液，盖好瓶塞。（2）立即吸取2.00mL亚硫酸钠标准溶液于已加有4050mL四氯汞钾溶液的100mL容量瓶中，使其生成稳定的二氯亚硫酸盐络合物。（3）再

25、吸取25.00mL亚硫酸钠标准溶液于B2瓶内，盖好瓶塞。（4）用四氯汞钾吸收液将100mL容量瓶中的溶液稀释至标线、摇匀。（5）A1、A2、B1、B2四瓶于暗处放置5min后，用0.01mol/L硫代硫酸钠标准溶液滴定至淡黄色，加5mL淀粉指示剂，继续滴定至蓝色刚好褪去。平行滴定所用硫代硫酸钠溶液体积之差应不大于0.05mL。所配100mL容量瓶中的亚硫酸钠标准溶液相当于S02的浓度由下式计算： SO (g/mL)= （2-2）式中：V滴定A瓶时所用硫代硫酸钠标准溶液体积的平均值（mL）；V滴定B瓶时所用硫代硫酸钠标准溶液体积的平均值（mL）； C硫代硫酸钠标准溶液的准确浓度（mol/L）；

26、32.02相当于1mol/L硫代硫酸钠溶液的S02 (1/2SO)的质量（mg）。根据以上计算的S02标准溶液的浓度，用四氯汞钾吸收液稀释成每毫升含2.0g S02的标准溶液，此溶液用于绘制标准曲线，在冰箱中存放，可稳定20天。12) 0.2%盐酸副玫瑰苯胺（PRA，即对品红）贮备液：称取0.20g经提纯的盐酸副玫瑰苯胺，溶解于100mL，1.0mol/L盐酸溶液中。13) 3mol/L磷酸溶液：量取41mL85%浓磷酸，用水稀释至200mL。14) 0.016%盐酸副玫瑰苯胺使用液：吸取0.2%盐酸副玫瑰苯胺贮备液20.00mL于250mL容量瓶中，加3mol/L磷酸溶液200mL，用水稀释

27、至标线。至少放置24h方可使用。存于暗处，可稳定9个月。5. 测定步骤1) 标准曲线的绘制取8支10mL具塞比色管，按下表所列参数配置标准色列。 表2-1 S02标准色列的绘制色列管编号加入溶液012345672.0g/mL S02的标准溶液（mL）00.601.001.401.601.802.202.70四氯汞钾吸收液（mL）5.004.404.003.603.403.202.802.30S02含量（g）01.22.02.83.23.64.45.4 在以上各管中加入6.0g/L氨基磺酸铵溶液0.50mL，摇匀。再加2.0g/L甲醛溶液0.50mL及0.016%盐酸副玫瑰苯胺使用液1.50mL

28、，摇匀。当室温为15C时，显色30min；室温为20C时，显色20min；室温为25C时，显色15min。用1cm比色皿，于575nm波长处，以水为参比，测定吸光度。以吸光度对二氧化硫含量（g）绘制标准曲线，并用最小二乘法计算出回归方程式: y = bx + a （2-3）式中：y （）标准溶液吸光度A与试剂空白液吸光度之差； x 二氧化硫含量，g； b 回归方程的斜率； a 回归方程的截距。2) 采样 用内装5mL四氯汞钾吸收液的多孔玻璃吸收管以0.5L/min流量采样1020L。在采样、样品运输及存放过程中应避免日光直接照射。如果样品不能当天分析，需将样品放在的冰箱中保存，但保存时间不得超

29、过7d。3) 样品测定 样品中若有浑浊物，应离心分离除去。样品放置20min，以使臭氧分解。将吸收管中的吸收液全部移入10mL具塞比色管内，用少量水洗涤吸收管，洗涤液并入具塞比色管中，使总体积为5mL。加6.0g/L氨基磺酸铵溶液0.50mL，摇匀，放置10min，以除去NOx的干扰。以下步骤同标准曲线的绘制。如果样品溶液的吸光度超过标准曲线的上限，可用试剂空白液稀释，在数分钟内再测吸光度，但稀释倍数不要大于六倍。6. 计算二氧化硫（SO，mg/m）= （2-4）式中：W测定时所取样品溶液中S02含量（g，由标准曲线查知）； 样品溶液总体积（mL）； 测定时所取样品溶液体积（mL）； 标准状态

30、下的采样体积（L）。7. 注意事项1) 温度对显色影响较大，温度越高，空白值越大。温度高时显色快，褪色也快，最好用恒温水浴控制显色温度。测定样品时的温度和绘制标准曲线时的温度相差不要超过。 2) 对品红试剂必须提纯后方可使用，否则，其中所含杂质会引起试剂空白值增高，使方法灵敏度降低。已有经提纯合格的0.2%对品红溶液出售。3) 六价铬能使紫红色络合物褪色，产生负干扰，故应避免用硫酸-铬酸洗液洗涤所用玻璃器皿，若已用次溶液洗过，则须用（1+1）盐酸溶液浸洗，再用水充分洗涤。4) 用过的具塞比色管及比色皿应及时用酸洗涤，否则红色难于洗净。具塞比色管用（1+4）盐酸溶液洗涤，比色皿用（1+4）盐酸加

31、1/3体积乙醇混合液洗涤。5) 四氯汞钾溶液为剧毒试剂，使用时应小心，如溅到皮肤上，立即用水冲洗。使用过的废液要集中回收处理，以免污染环境。2.2.2大气中NOx的测定综合考虑各种方法的优缺点以及实验室设备的限制条件，本文采用盐酸奈乙二胺分光光度法测定大气中的S02。具体步骤及注意事项如下：1. 目的掌握盐酸萘乙二胺分光光度法测定大气中NOx（和）浓度的分析原理可见光分光光度计的操作技术。2. 原理 大气中的NOx主要是和.在测定NOx浓度时，应先用三氧化铬将氧化成。被吸收液吸收后，生成亚硝酸和硝酸，其中，亚硝酸与对氨基苯磺酸发生重氮化反应，再与盐酸萘已二胺偶合，生成玫瑰红色偶氮染料，据其颜色

32、深浅，用分光光度法定量.因为（气）转变为（液）的转换系数为0.76，故在计算结果时应除以0.76。3. 仪器1）多孔玻板吸收管。 2）双球玻璃管（内装三氧化铬砂子）。 3）空气采样器：流量范围01L/min。 4）分光光度计。4. 试剂所有试剂均用不含亚硝酸根的重蒸馏水配制.其检验方法是：所配制的吸收液对540nm光的吸光度不超过0.005。1) 吸收原液称取5.0g对氨基苯磺酸，置于1000mL容量瓶中，加入50mL冰乙酸和900mL水的混合溶液， 盖塞振摇使其完全溶解，继之加入0.050g盐酸萘乙二胺，溶解后，用水稀释至标线，此为吸收原液，贮于棕色瓶中，在冰箱内可保存两个月。保存时可用聚四

33、氟乙烯生胶带密封瓶口，防止空气与吸收液接触。2) 采样用吸收液 采样时，按4份吸收原液与1份水的比例混合配成采样用吸收液。3) 三氧化铬砂子氧化管筛取2040目海砂（或河砂），用（1+2）的盐酸溶液浸泡一夜，用水洗至中性,烘干。将三氧化铬与砂子按质量比(1+20)混合,加少量水调匀,放在红外灯下或烘箱内于烘干,烘干过程中应搅拌几次。制备好的三氧化铬-砂子应是松散的,若粘在一起,说明三氧化铬比例太大,可适当增加一些砂子,重新制备。称取约8g三氧化铬-砂子装入双球玻璃管内,两端用少量脱脂棉塞好,用乳胶管或塑料管制的小帽将氧化管两端密封,备用。采样时将氧化管与吸收管用一小段乳胶管相接。采集的气体尽可

34、能少与乳胶管接触，以防氮氧化物被吸附。4) 亚硝酸钠标准贮备液称取0.1500g粒状亚硝酸钠(,预先在干燥器内放置24h以上),溶解于水,移入1000mL容量瓶中,用水稀释至标线.此溶液每毫升含100.0g ,贮于棕色瓶内,冰箱中保存,可稳定三个月。5)亚硝酸钠标准溶液临用前，吸取贮备液5.00mL于100mL容量瓶中,用水稀释至标线.此溶液每毫升含5.0g 。5. 测定步骤1) 标准曲线的绘制取7支10mL具塞比色管,按下表所列数据配制标准色列。表2-2 亚硝酸钠标准色列管 号0123456亚硝酸钠标准溶液（5.0g /mL）0.000.100.200.300.400.500.60吸收原液(

35、mL)4.004.004.004.004.004.004.00水(mL)1.000.900.800.700.600.500.40NO含量(g)0.00.51.01.52.02.53.0 以上溶液摇匀,避开阳光直射放置15min,在540nm波长处,用1cm比色皿,以水为参比,测定吸光度。以吸光度为纵坐标,相应的标准溶液中含量(g)为横坐标,绘制标准曲线。2) 采样 将一直内装5.00mL吸收液的多孔玻板吸收管进气口接三氧化铬-砂子氧化管,并使管口略微向下倾斜,以免当湿空气将三氧化铬弄湿时污染后面的吸收液.将吸收管的出气口与空气采样器相连接.以0.3L/min的流量避光采样至吸收液呈略微红色为止

36、,记下采样时间,密封好采样管,带回实验室,当日测定。若吸收液不变色，应延长采样时间,采样量应不少于6L。在采样的同时,应测定采样现场的温度和大气压力,并作好记录。3) 样品的测定采样后,放置15min,将样品溶液移入1cm比色皿中,按绘制标准曲线的方法和条件测定试剂空白溶液和样品溶液的吸光度。若样品溶液的吸光度超过标准曲线的测定上限,可用吸收液稀释后再测定吸光度.计算结果时应乘以稀释倍数。6. 计算 氮氧化物(NOx，mg/m)= （2-5） 式中: A样品溶液的吸光度； A0试剂空白溶液的吸光度； b、a 分别为标准曲线的斜率（吸光度/g 5mL）和截距； 标准状态下的采样体积（L）； 0.

37、76（气）转化为（液）的系数。7. 注意事项1) 吸收液应避光,且不能长时间暴露在空气中,以防止光照使吸收液显色或吸收空气中的氮氧化物而使试剂空白值增高。2) 氧化管适于在相对湿度为3070%时使用.当空气相对湿度大于70%时,应勤换氧化管；小于30%时,则在使用前,用经过水面的潮湿空气通过氧化管,平衡1h。在使用过程中应经常注意氧化管是否吸引起板结,或者变成绿色。若板结会使采样系统阻力增大,影响流量；若变成绿色，表示氧化管已失效。3）亚硝酸钠（固体）应密封保存，防止空气及湿气侵入。部分氧化成硝酸钠或呈粉末状的试剂都不能用直接法配制标准溶液.若无颗粒状亚硝酸钠试剂，可用高锰酸钾容量法标定出亚硝

38、酸钠贮备溶液的准确浓度后，再稀释为含5.0gmL 亚硝酸根的标准溶液。4) 溶液若呈黄棕色,表明吸收液已受三氧化铬污染,该样品应报废。5) 绘制标准曲线,向各管中加亚硝酸钠标准使用溶液时,都应以均匀,缓慢的速度加入。曲线的线性好。2.2.3大气中TSP的测定 考虑到采用重量法是一种非常简便而且准确地方法，而且实验室又有采样器，所以采用重量法来测定大气中的总悬浮颗粒物。具体步骤如下：1. 目的掌握重量法测定大气中总悬浮颗粒物的基本技术及采样方法。2. 原理抽取一定体积的空气，通过已恒重的滤膜，空气中粒径在100m以下的悬浮颗粒物被阻留在滤膜上，根据采样前后滤膜重量之差及采样体积，可计算出总悬浮颗

39、粒物的质量浓度。3. 仪器1）中流量采样器，流量50-150L/min。 2）干燥器，内装变色硅胶。 3）气压计。 4）温度计。 5）滤膜，超细玻璃纤维滤膜或过氯乙烯滤膜。 6）滤膜贮存袋及贮存盒。7）感量0.1mg分析天平。4. 实验步骤1）采样（1）每张滤膜使用前需用光检查，不得使用有针孔或有任何缺陷的滤膜采样。（2）采样滤膜在称重前需在平衡室内平衡24h，然后在规定条件下迅速称重，读数准确至0.1mg，记下滤膜的编号和重量，将滤膜平展地放在光滑洁净的袋内，然后贮于盒内备用。采样前的滤膜不能弯曲或折叠。（3）采样时，将已恒重的滤膜，用镊子小心取出，“毛”面向上平放在采样夹的网托上（网托事先

40、用纸擦净，若用过氯乙烯滤膜，需揭区去衬纸）拧紧采样夹，按流量110L/min采样。（4）随时观察流量，尽量保持流量不变。（5）用一张滤膜采样40min。（6）采样后，用镊子小心取下滤膜，使采样“毛”面朝内，以采样有效面积的长边为中线对折。（7）将折叠好的滤膜放回表面光滑的纸袋并贮于盒内，取采样后的滤膜时应注意滤膜是否出现物理性损伤及采样过程中有否穿孔漏气现象，若发现有损伤、穿孔漏气现象，应作废，重新取样。（8）记录采样期的温度、压力。2）样品测定采样后的滤膜在平衡室内平衡24h后，迅速称重。读数准确至0.1mg。5. 计算 总悬浮颗粒物（TSP (2-6) 式中 W采集在滤膜上总悬浮颗粒物质量

41、（mg）； t采样时间（min） 标准状态下的采样流量（m3/min） (2-7)式中 现场采样流量（m3/min） 采样器现场校准时大气压力（kPa） 采样时大气压力（kPa） 采样器现场校准时空气温度（K） 采样时空气温度（K）若、与、相近，可用、代之。6. 注意事项1) 由于采样流量计上表观流量与实际流量随温度、压力的不同而变化，所以采样流量计必须校正后使用。2) 要经常检查采样头是否漏气。当滤膜上颗粒物与四周白边之间的界线模糊，表明密封垫密封性能不好或螺丝没有拧紧，测定值将会偏低。第三章 绘制标准曲线3.1 S02标准曲线3.1.1标准曲线绘制前的工作 将2.0g/mL S02的标准溶

42、液和0.04mol/L的四氯汞钾吸收液按第二章2.2.1步骤五的要求依次加入8支10ml的试管中，然后在以上各管中加入6.0g/L氨基磺酸铵溶液0.50mL，摇匀。再加2.0g/L甲醛溶液0.50mL及0.016%盐酸副玫瑰苯胺使用液1.50mL，摇匀。为了使标准曲线更加准确，要准备40支10mL的试管，即要做5组相同的实验，其它四组操作步骤完全和第一组相同，当时的记录的实验室温度为18，所以按照要求要显色30min，30min后开始用1cm比色皿，于575nm波长处，以水为参比，分别测定5组的吸光度。3.1.2配置好的标准色列配置好的S02标准色列如图3-1 图3-1 S02标准色列 3.1

43、.3测定数据配置5组S02标准色列，然后分别测定其吸光度，为了使测定结果更加准确，配置了五组标准色列进行测定，测定结果如表3-1： 表3-1 不同浓度S02对应的吸光度含量（g）01.222.83.23.64.45.4第一组吸光度0.0320.1310.1910.2540.2760.3170.3750.445第二组吸光度0.0250.1060.1650.2190.2460.2830.3300.390第三组吸光度0.0310.0490.1730.2300.2410.2740.3230.376第四组吸光度0.0200.1110.1780.2220.2620.2070.3250.367第五组吸光度0.0360.1200.1930.2330.2700.2820.3000.393 每组分别绘制标准曲线，利用剔除不在线上的点后剩下的数据分别对应平均后得到的数据绘制得到的标准曲线即为最终得到的标准曲线，如表3-2： 表3-2 平均五组测定的吸光度后得到的平均吸光度含量（g）01.222.83.23.64.45.4吸光度0.02850.1170.1780.23530.25430.29950.34270.3987 利用表3-2的数据绘制S02吸光度曲线，如图3-2，得到的曲线为y=0.0695x+0.0