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1、氧化还原平衡 氧化还原反应的速率 氧化还原滴定曲线 氧化还原滴定中的指示剂 氧化还原滴定前的预处理 常用的氧化还原滴定方法 氧化还原滴定结果的计算,第八章 氧化还原滴定法,应用广泛：能够直接或间接测定许多无机物和有机物。滴定中必须严格控制反应条件，保证反应定量进行（机理 复杂、副反应等）。,1、特点,2、分类,高锰酸钾法重铬酸钾法碘量法 等,氧化还原滴定法（Redox Titration）以氧化还原反应为基础的滴定分析方法。,aOx+ne=bRed,氧化还原：得失电子,电子转移,第一节 氧化还原平衡,一、条件电势,1、氧化还原半反应 Ox+ne=Red,2、能斯特方程,判断氧化剂的氧化能力或还
2、原剂的还原能力。,附录一表10,可逆电对：任一瞬间都能迅速建立平衡，电极电势可用能斯特方程描述。Fe3+/Fe2+，I2/I-,Ce4+/Ce3+等不可逆电对：Cr2O72-/Cr3+,MnO4-/Mn2+等，达到平衡时也能用能斯特方程描述电势,（条件电势）,Ox+ne=Red,的大小与、有关。在条件一定时是常数，由实验测得。（附表11）条件变化，变化。查不到，可由条件相近的代 替，还查不到，可由 代替。,例8-1:计算在1mol/L HCl 溶液中，cCe(IV)=1.0010-2 mol/L,cCe(III)=1.0010-3mol/L时，Ce(IV)/Ce(III)电对的电极电势。,解：
3、题设条件下查表得：Ce(IV)/Ce(III)电对的条件电极电势为1.28V,例8-2:计算在2.5mol/L HCl 溶液中，用固体亚铁盐将 0.100mol/L K2Cr2O7 还原至一半时溶液的电极电位。,解：溶液的电极电位就是Cr2O72-/Cr3+电极电位,查表得：,二、影响条件电势的因素,离子强度 沉淀 络合效应 酸效应,忽略离子强度影响,（一）离子强度,（二）沉淀的生成,氧化态生成沉淀，电势降低，还原性增加还原态生成沉淀，电势升高，氧化性增加,例8-3 计算在I-=1.0mol/L条件下，Cu2+/CuI电对的条件电势，已知：,总反应：半反应1：半反应2：,解法一：,解法二：,氧
4、化态形成络合物，电势降低，还原性增加，还原态形成络合物，电势升高，氧化性增加。,（三）络合物的形成,例8-4 计算pH3.0，在HF+F-=0.10mol/L时，Fe(III)/Fe(II)电对的条件电势。,（四）溶液的酸度,H+或OH-参加氧化还原反应,影响氧化还原态物质的分布情况，并直接出现在能斯特方程中，影响电势值。,例8-5 计算pH8.00，As(V)/As(III)电对的条件电势,解：,三、氧化还原反应进行的程度,的氧化还原反应能满足滴定分析的要求。,n1=n2=1，E 0.35 Vn1=1,n2=2，E 0.27 Vn1=n2=2，E 0.18 V,例8-6：在1mol/LHClO4溶液中，用KMnO4标准溶液滴定Fe2+溶液，计算体系的条件平衡常数并求化学计量点时溶液中cFe(III)/cFe(II)。,解：,习题1、15、16、18、20,作业17、19、21,
