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1、第四章甲醇分析 一 甲醇产品技术标准1 适用范围与引用标准本规程引自GB338-2004，适用于以煤、焦油、天然气、轻油、重油为原料合成的工业甲醇。2 指标2.1 工业用甲醇为无异臭味，无色透明液体，无可见杂质。2.2 工业用甲醇应符合表41中所示的技术要求。表41中华人民共和国国家标准工业甲醇（GB338-2004）项目指标优等品一等品合格品色度/Hazen单位（钼钴色号） 510密度（20），g/cm30.7910.7920.7910.793沸程（0，101325Pa，在64.065.5范围内，包括64.60.1）， 0.81.01.5高锰酸钾试验，min 503020水混溶性试验通过试验
2、（1+3）通过试验（1+9）水的质量分数，% 0.100.15酸的质量分数（以HCOOH计），% 或碱的质量分数（以NH3计），% 0.00150.00300.00500.00020.00080.0015羰基化合物含量（以HCHO计），% 0.0020.0050.010蒸发残渣量，% 0.0010.0030.005硫酸洗涤试验/ Hazen单位（钼钴色号）50乙醇的质量分数，%供需双方协商二 定量分析1 色度的测定引用标准：GB/T31431.1 分析原理试样的颜色与标准铂钴比色液的颜色目测比较，并以Hazen（铂钴）颜色单位表示结果。Hazen（铂钴）颜色单位即：每升溶液含1mg铂（以氯铂酸
3、计）及2mg六水合氯化钴的铂-钴溶液的颜色。1.2 仪器1.2.1 分光光度计。1.2.2 纳氏比色管：50或100mL，在底部以上100mm处有刻度标记。1.2.3 比色管架：一般比色管架底部衬白色底板，底部也可安有反光镜，以提高观察颜色的效果。1.3 试剂1.3.1 六水合氯化钴(CoCl26H2O)：分析纯。1.3.2 盐酸：分析纯。1.3.3 氯铂酸(H2PtCl6)：分析纯。1.3.4 氯铂酸钾(K2PtCl6)：分析纯。1.4 准备工作1.4.1 标准铂钴对比溶液的配制在10个500mL及14个250mL的两组容量瓶中，分别加入如表42所示体积的标准比色母液，用蒸馏水稀释到刻线并混
4、匀。表42500mL容量瓶250mL容量瓶标准比色母液的体积相应颜色标准比色母液的体积相应颜色mLHazen单位铂-钴号mLHazen单位铂-钴号30605535701010408015154590202050100252562.5125303075150353587.51754040100200454512525050501503001753502004002254501.4.3 贮存稀释溶液放入带塞棕色玻璃瓶中，置于暗处，可以保存1个月，但最好使用新鲜配制的。1.5 试验步骤1.5.1 向一支纳氏比色管中注入一定量的试样，使注满到刻线处，同样向另一支纳氏比色管中注入具有类似颜色的标准铂-钴
5、对比溶液，注满到刻线处。1.5.2 比较试样与标准铂钴对比溶液的颜色，比色时在日光或日光灯照射下，正对白色背景，从上往下观察，避免侧面观察，提出接近的颜色。1.6 结果报告试样的颜色以最接近于试样的标准铂-钴对比溶液的Hazen（铂钴）颜色单位表示。如果试样的颜色与任何标准铂-钴对比溶液不相符合，则根据可能估计一个接近的铂钴色号，并描述观察到的颜色。2 密度的测定（密度计法）引用标准：GB/T447219842.1 分析原理由密度计在被测液体中达到平衡状态时所浸没的深度读出该液体的密度。2.2 仪器2.2.1 密度计：分刻度为0.001g/cm3。示值范围0.7500.800g/cm32.2.
6、2 恒温水浴：温度控制在（200.1）。2.3 操作步骤2.3.1 在恒温（20）下的测定将待测试样注入清洁、干燥的量筒内，不得有气泡，将量筒置于20的恒温水浴中。待温度恒定后，将清洁、干燥的密度计缓缓地放入试样中，其下端应离筒底2cm以上，不能与筒壁接触，密度计的上端露在液面外的部分所沾液体不得超过23分度，待密度计在试样中稳定后，读出密度计弯月面下缘的刻度（标有读弯月面上缘刻度的密度计除外），即为20试样的密度。2.3.2 在常温下的测定将待测试样注入清洁、干燥的量筒内，不得有气泡，然后把清洁、干燥的密度计缓缓地放入试样中，其下端应离筒底2cm以上，不能与筒壁接触，密度计的上端露在液面外的
7、部分所沾液体不得超过23分度，待密度计在试样中稳定后，读出密度计弯月面下缘的刻度（标有读弯月面上缘刻度的密度计除外），即为常温下试样的密度。2.4 试验结果2.4.1 常温t()下测定试样的密度t(g/cm3)按下式计算：t=t+at（20-t）式中：t试样在t()时密度计的读数值，g/cm3； a密度计的玻璃膨胀系数，一般为0.000025； 20密度计的标准温度，； t测定时的温度，。2.4.2 常温t()下试样的密度换算为20时的密度。20g/cm3按下式计算：20=t+(t-20)式中：试样密度的温度校正系数，在1535的范围内，试样密度的温度校正系数为0.00093g/cm3.。2.
8、5 允许差测定结果为两次测定值的平均值，两次测定值的差值不大于0.0005g/cm3。3 沸程的测定3.1 适用范围与引用标准本规程适用于常压下沸点在30300，并在蒸馏过程中能保持化学稳定的有机液体（如烃、酯、醇、酮、醚及类似的有机化合物）。引用标准：GB/T753420043.2 定义3.2.1 初馏点：在标准条件下蒸馏，第一滴冷凝液从冷凝管末端滴下时观察到的瞬间温度，以表示（必要时进行校正）。3.2.2 干点：在标准条件下蒸馏，蒸馏瓶底最后一滴液体蒸发时观察到的瞬间温度，以表示。忽略不计蒸馏瓶壁和温度计上的任何液体（必要时进行校正）。3.2.3 沸程：初馏点与干点间的温度间隔，以表示。3
9、.2.4 终点，终馏点：在标准条件下蒸馏，蒸馏进行到最后阶段观察到的最高温度（必要时进行校正）。3.3 分析原理在规定条件下，对100mL试样进行蒸馏，从温度计上读取初馏点和干点的视温度值，收集冷凝液，并根据所得数据，通过计算得到被测试样的沸程。3.4 装置3.4.1 蒸馏烧瓶硼硅酸盐玻璃制成的，有效容积为100mL，如图41所示。注：为防止在新烧瓶中的液体过热现象，可在烧瓶的底部放少量酒石酸，经加热分解生成碳沉积在烧瓶底部，再将烧瓶用水冲洗，用丙酮淋洗、干燥备用。3.4.2 温度计棒状水银-玻璃型，充氮、搪瓷衬底，示值范围为5070，总长3955mm、直径6.07.0mm。若采用全浸式温度计
10、，分刻度为0.1或0.2，并应采用辅助温度计对主温度计在蒸馏过程中露出塞上部分的水银柱进行校正。辅助温度计一般为棒状水银-玻璃型，温度范围：050，分刻度为1。见图42.3.4.3 接收器无塞量筒，容量为100mL，分刻度1mL。 图41蒸馏烧瓶 图42 温度计3.4.4 冷凝器3.4.4.1 硼硅酸盐玻璃冷凝器，如图43（a）所示。 冷凝器内管：内径（14.01.0）mm；壁厚（1.01.5）mm；直管部分长（60010）mm；尾部弯管长（555）mm；弯管角度973；冷凝器水夹套长度（45010）mm；水夹套外径（353）mm。3.4.4.2 石油馏程测定器中的冷凝器，如图43（b）所示。
11、1冷凝管；2冷凝器；3进水支管；4出水支管图43（a）玻璃冷凝器 图43（b）石油用冷凝器3.4.5 热源一般用可调节的煤气灯，测低沸点物质时，可用酒精灯代替，火焰的高度及与蒸馏瓶底的距离由流速决定，且火焰不得与瓶底接触。注：窄沸程的样品（低于2）尽量不用电加热器，因为热幅射作用，使干点失真（偏高）3.4.5 通风罩和耐热隔板使用煤气灯的通风罩截面呈矩形，上顶和下底均开口，用0.7mm厚的金属板制成，如图44。侧面正视图 前面正视图图44 通风罩通风罩中水平支撑两块硬质的6mm厚的石棉耐热隔板。中间开有圆孔，上块孔径为50mm(当用电炉加热时，较低沸点的样品可用30mm孔径的石棉板)。下块孔径
12、为110mm，两孔在同一圆心上，耐热隔板应与通风罩的四壁严密吻合，确保热源产生的热量不从四边散发出来。石棉耐热隔板也可用陶瓷架和陶瓷板代替。当使用电加热器时，可用一个厚度为（36）mm、中心孔直径为32mm或38mm、边长为150mm的正方形陶瓷板，直接放在电加热器上。当使用电加热器时，通风罩下部可用调节支架来调节，使加热器适合蒸馏烧瓶的高度。3.4.7 气压计福廷式，动槽水银气压计。精度为0.1kPa。3.5 安全和预防措施3.5.1 某些溶剂和化学中间体，特别是醚类和不饱和化合物，在存放过程中可能产生过氧化物。当蒸馏这些化学品时，特别是在接近干点时，这些过氧 化物可能存在爆炸的危险。如有必
13、要，应预先进行过氧化物的试验，或采取适当的预防措施。注：过氧化物试验 ：在与试样等体积的预先加入100g碘化钠或碘化钾的冰乙酸中加入0.51mL被测试样，出现黄色，表示试样中有低浓度的过氧化物，出现棕色，表示试样中有较高浓度的过氧化物。3.5.2 绝大多数有机溶剂和化学中间体都会燃烧，蒸馏时可能着火，应采取预防措施。如检查烧瓶是否有裂缝，检查装置的密封性及备有防护罩等。应有足够的通风措施，使在蒸馏装置周围溶剂的蒸汽浓度低于爆炸极限，并且在整个工作区域内的溶剂蒸汽浓度低于阈值。3.5 装置的组装与实验准备蒸馏装置的组装如图45所示3.5.1 检查各部件的完好性和各连接处的严密性。用柔软不起毛的布
14、清洁冷凝管并使其干燥。蒸馏瓶、酒精灯、应完好，耐热隔板应无裂纹，蒸馏瓶支管与冷凝管连接处及温度计塞子处应当严密。图45甲醇蒸馏装置组装图3.5.2 实验前用绸布擦试冷凝管内壁，除去残留物。接通冷凝器的进出口水管，使冷却水畅通，并按表43要求调节水温，使馏出液温度能够与实验前样品温度尽量保持一致，如不一致，应将接收器放入水浴中调节，水浴的水面应不影响读数。表43 冷却水温度和试样温度初馏点冷却水温度 试样温度 50以下0-30-350-700-1010-2070-15025-3020-303.5.3 用插好温度计的塞子塞紧盛有试样的蒸馏瓶，使温度计和蒸馏瓶的轴线重合，并且使温度计水银球的中间泡上
15、端最细部分与蒸馏瓶支管内壁的下边缘在同一水平线上。辅助温度计附在主温度计上，并使其水银球位于在沸点时主温度计露出塞上部分的水银柱高度的二分之一处。3.5.4 将蒸馏瓶固定在紧靠耐热隔板孔圈的位置上，其支管用塞子与冷凝管上端紧密连接，且使支管插入冷凝管约25mm，并在同一中心线上。3.6 实验步骤3.6.1 用清洁干燥的100mL量筒量取试样1000.5mL按表4-3调节好温度的试样，小心注入蒸馏烧瓶中，将量筒沥干15-20秒，避免试样流入蒸馏瓶支管内。加入少许清洁、干燥、多孔的沸石，以防止蒸馏时产生爆沸。3.6.2 将蒸馏烧瓶和冷凝器接好，插好温度计。取样量筒不需干燥直接放在冷凝管下端作为接收
16、器（对于某些在蒸馏过程的后期需要读取一定馏出体积下的温度，如馏出95mL时的温度，作为控制质量指标的产品，其接收器可根据需要采用异颈量筒。异颈量筒的口径应与冷凝管末端相匹配）。冷凝管末端进入量筒的长度不得少于25mm，也不低于100mL刻度线，量筒口应加适当材料的盖子，以减少液体的挥发或潮气进入，若样品的沸点在70以下，将量筒放在透明水浴中保持温度。3.6.3 记录室内大气压及室温。开始对样品均匀加热，控制从加热开始到冷凝管下端流出第一滴蒸馏液体的时间为5min10min。移动量筒，使量筒内壁接触冷凝管末端，使馏出液沿着量筒壁流下。适当调节热源，使蒸馏速度均匀，流速约为（34）mL/min。记
17、录蒸馏瓶底最后一滴液体汽化时的瞬间温度(校正到标准状况)为干点。立即停止加热。如需要，记录不同温度下的馏出体积或不同馏出体积下的温度。蒸馏后回收总体积应在98mL以上，否则无效。如不能获得干点时（在达到干点前试样就发生分解，即有蒸汽或浓烟雾迅速逸出，或在温度计上已观察到最高温度而在烧瓶底部尚有液体残留），记录此现象。 3.6.4 当不能获得干点时，将所观察到的最高温度作为终点报告。在试样发生分解时，随着蒸汽和浓烟雾的迅速逸出，蒸馏温度常会有缓慢下降，记录温度并以分解点报告。如未发生降温，则达到馏出95%（体积分数）点后5min记录所观察到的最高温度，并以“终点，5min”报告，表明在给定的时间
18、限度内不能达到真实的终点。终点不得超过达到馏出95%（体积分数）点后5min。3.6.5 读取和记录大气压，精确到0.1kpa。同时记录室温。3.7 引起过热的因素及操作注意事项：3.7.1 导言通常，引起蒸汽周围的温度超过与液体达成平衡的蒸气温度的任何条件都将造成过热。以下导致过热的特定因素，应加以避免。3.7.2 火焰与蒸馏瓶接触应用以下方法避免煤气火焰与蒸馏烧瓶接触：3.7.2.1 保持石棉板的尺寸准确和规定的孔径，开孔应呈圆形，无不规则形状；3.7.2.2 使用没有裂缝的石棉板；3.7.2.3 将蒸馏烧瓶紧密地安装在耐热板的孔上。3.7.3 加热的应用对煤气灯的放置位置和火焰的特性应注
19、意如下：3.7.3.1 将热源直接放置在蒸馏烧瓶下加热，任何偏离都会使周围空气温度升高至高于蒸馏烧瓶的温度；3.7.3.2 所用的火焰不应比需要的有更大的横截面，而且火焰应不发光；3.7.3.3 煤气灯的位置：使不发光的安全燃烧区在耐热隔板下面约20mm处。3.7.4 外来热源外来热源（例如阳光直射）会造成过热。3.7.5 设备条件重新使用仪器时应仔细观察后再使用。对于低沸点物质，在开始试验前应将仪器冷却到室温。3.7.6 电加热器的使用通常，电加热器会引起过热现象，只有对比煤气灯的使用结果后才能使用。通过选择具有最小陶瓷材料结构并能够使加热面积集中在最小区域内的电加热器，可将电加热器造成的过
20、热效应减到最小，但不能完全消除。同样的，以上措施只能减少但不能完全消除围绕在置于蒸馏烧瓶下方的耐热板周围的多余热量辐射。3.7 结果计算对于全侵式温度计，换算为标准状况下的温度按下式计算：T=t1+C+t1+t2 式中： t1实验中观察到的温度，；t1主温度计本身的校正值，；t2主温度计水银柱露出塞上部分的校正值，。C观察温度受大气压影响的校正值，；C=K(101325-P0)P0=Pt-P1 K实验物质的沸点随压力的变化率，/ Pa；(甲醇：2.48104/ Pa)；P0试验所在地的大气压力，换算为标准状况下的大气压， Pa。Pt室温下观测大气压，Pa；P1室温换算到0 时的气压校正值，Pa
21、；（见附表13气压读数温度校正表）t2=0.00016h(t1-t2)式中：h主温度计水银柱露出塞上部分的高度，以度数的数值表示；t2辅助温度计的读数，；0.00016水银的视膨胀系数。对于局浸式温度计按下式计算：t=t1+C+t式中：t温度计本身的校正值，； 其余各项同全浸式温度计的计算。3.9 精密度两次平行测定结果的差值，初馏点不超过0.1，干点不超过0.2取算术平均值作为测定结果。4 高锰酸钾试验引用标准：GB/T6324.319934.1 分析原理甲醇中含有还原性杂质，在中性溶液中与高锰酸钾反应，还原高锰酸钾为二氧化锰，观察试验溶液褪色所需的时间，通常用标准比色溶液进行对照。4.2
22、仪器 4.2.1 水浴：控制温度(150.5)，KF-4型低温恒温水浴或相当精度的仪器。4.2.2 比色管：50mL，无色玻璃制品，带玻璃磨口塞。4.2.3 秒表。4.3 试剂和溶液4.3.1 水的制备：取适量的水加入足够量的稀高锰酸钾溶液使呈稳定的淡粉红色，煮沸30min。如淡粉红色消失，则补加高锰酸钾溶液使溶液再呈粉红色，冷却至室温备用。（使用时制备）4.3.2 高锰酸钾溶液的制备：0.2g/L。准确称取0.200g高锰酸钾置于1000mL棕色容量瓶中，用4.3.1的水溶解，并稀释至刻度，摇匀。密封存放于暗处，使用期一周。4.3.3 色标的配制：称取2.5000g氯化钴(CoCl2 6H2
23、O)和2.8000g硝酸铀酰UO2(NO3)6H2O溶解于水，定量转移于1000mL容量瓶中，加10mL硝酸溶液c(HNO3)=2mol/L，用水稀释到刻度，摇匀备用。此溶液使用期三个月。4.4 分析步骤4.4.1 测定前对所使用的仪器预先用盐酸（1+1）泡洗，再用自来水洗浄，然后用蒸馏水洗涤、干燥。4.4.2 用移液管取约15的甲醇试样50mL，注入比色管中，放入(150.5)水浴中。水浴中的水面要高出比色管中试样水平线之上，经过15min后从水浴中取出比色管，用移液管加入2mL高锰酸钾溶液，加入第一滴时记录时间。并加盖塞住、摇匀、放回水浴中。此后间隔一定时间从水浴中取出与另一支注入等体积色
24、标的比色管（此管不必放入水浴中），在白色背景下轴向观察甲醇试样的颜色变化。注意：避免将试样溶液直接暴露在阳光下，以防高锰酸钾分解。记录甲醇试样颜色变化与色标颜色一致时的时间。此时间范围为高锰酸钾试验的测定时间。4.5 分析结果的表述4.5.1 高锰酸钾褪色时间：从加入高锰酸钾溶液起到试液中高锰酸钾颜色褪色或试液颜色达到与标准比色溶液一致时的时间，以分计。4.5.2 取两次平行测定结果的算术平均值为测定结果。4.5.3 两次平行测定结果100min以下的相对偏差不大于5%；100min以上之差不超过3min。5 水混溶性试验5.1 适用范围与引用标准本规程适用于以任何比例都能与水完全混溶并保持化
25、学稳定性的液体有机化工产品。引用标准：GB/T6324.1-20045.2 术语和定义5.2.1 水混溶性试验：在规定条件下，液体试样与水混合，观察浊度变化。5.2.2 澄明：是指试验溶液的澄清度相同于作为空白试验的水。5.3 分析原理按确定比例量取一定体积的样品于比色管中，加水至100mL，检查混合溶液是否不澄明或混浊。5.4 方法的意义和应用5.4.1 能与水完全混溶的液体有机化工产品中常含在烷烃、烯烃、高级醇或酮、芳香烃等难溶于水的杂质，这些杂质可能影响液体有机化工产品在多方面的用途，利用液体有机化工产品与这些杂质和水混溶性的差异，在规定条件下，定性检验其中是否含在难溶于水的杂质。5.4
26、.2 当产品标准使用本试验方法时，其结果可以作为产品标准的规格。5.4.3 对于“不澄明的或混浊的”解释对不同的化工产品可在产品标准或供需合同中预先给出具体规定。5.4 试剂、仪器5.4.1 水，GB/T 6682，三级。5.4.2 比色管：容量100mL，有刻度，无色透明玻璃材质，具玻璃磨口塞。5.4.3 恒温装置：能使温度控制在（201）的恒温水浴、恒温室等。5.5 分析步骤根据不同产品的样品所含的难溶于水的杂质及产品规格的要求，选择合适的样品与水混溶的比例。按确定的比例，量取一定体积的样品注入清洁、干燥的比色管中，缓缓加水至100mL刻度，盖紧塞子，充分摇匀，静置至所有气泡消失。将比色管
27、置于（201）的恒温装置中（当使用恒温水浴时，应使水面高于比色管中试验溶液液面）30min。加100mL水到另一支材质相同的100mL比色管中作为空白试液。30min后将比色管从恒温装置中取出，擦干比色管外壁，在黑色背景下轴向比较样品-水混合溶液与空白试液。如使用人工光源，应使光线横向通过比色管。5.6 测定结果表述方法如果样品水混合溶液如空白溶液一样澄明或无混浊，报告样品为“通过试验”。若检验是不澄明或混浊的，报告“试验不合格”。6 水分的测定卡尔费休法6.1 适用范围本方法规定了用卡尔费休法测定甲醇中水分含量。本方法适用于用卡尔费休法测定大部分有机和无机固、液体化工产品游离水或结晶水含量。
28、仲裁时，采用含吡啶的卡尔费休试剂。6.2 引用标准GB62832008 化工产品中水分含量的测定 卡尔费休法（通用方法）6.3 分析原理存在于试样中的任何水分（游离水或结晶水），与已知水滴定度的卡尔费休试剂（碘、二氧化硫、吡啶和甲醇组成的溶液）进行定量反应，反应式如下：H2OI2SO23C5H5N=2C5H5NHIC5H5NSO3C5H5NSO3CH3OH= C5H5NHOSO2OCH3 注：甲醇可用乙二醇甲醚代替。用此试剂，可得更为恒定的滴定体积，而且可在不使用任何专门技术下测定某些醛和酮类化工产品的水分。3.4 试剂和溶液本试验方法所用试剂、溶液和水除特殊注明外，均应符合HG/T2843要
29、求。6.4.1 甲醇：分析纯，H2O0.05%(m/m)。如试剂水含量大于0.05%，于500mL甲醇中加入5A分子筛约50g，塞上瓶塞，放置过夜，吸取上层清液使用。6.4.2 干燥剂6.4.2.1 5A分子筛，直径3mm5mm颗粒，用作干燥剂。使用前于500下焙烧2h并在内装分子筛的干燥器中冷却；使用过的分子筛可用水洗涤、烘干、焙烧再生后备用。6.4.2.2 活性硅胶，用作填充干燥剂。6.4.3 卡尔费休溶液6.4.4 硅酮润滑脂，润滑磨砂玻璃接头用。6.5 仪器6.5.1 卡尔费休直接电量滴定仪器。6.5.2 医用注射器，容量适宜，体积经校正。6.6 分析步骤装配仪器。用硅酮润滑脂润滑接头
30、，用注射器经青霉素瓶塞注入25mL甲醇到滴定容器中，打开电磁搅拌器，并连接终点电量测定装置。6.6.1 仪器准备妥当以后，按下“ 搅拌”开关，用磁力搅拌器开始工作，搅拌速度以电解液不溅到滴定池壁上，并保证搅拌子旋转平稳。6.6.2 按下“ 滴定”开关，此时，显示屏应有计数显示，若指示灯不计数，并且指示灯的红灯亮，则说明阳极室中有过量碘。这时，可通过进样口注入适量纯水，直到测量显示灯、滴定指示灯均有指示和显示屏开始计数。6.6.3 当绿色指示灯趋向一个指示灯亮时，空白电流最小，滴定到达终点，蜂鸣器响，终点指示灯亮，说明仪器到达初始平衡点。6.6.4 在终点附近如果绿色指示灯有两个或两个以上交替闪
31、亮，说明空白电流不稳定，这种情况一般是滴定池内壁上吸附有水分。这时，应停止滴定池工作，从搅拌器上取下滴定池，慢慢倾斜转动摇晃，使池内壁上的水分吸收到电解液中。6.6.5 重复以上步骤，直至空白电流最小（一个绿灯亮）终点稳定。6.6.7 仪器的标定6.6.7.1 当仪器达到初始平衡点且比较稳定时，可用纯水进行标定。6.6.7.2 用进样器准确抽取说明书要求体积的纯水，按下“启动”键。6.6.7.3 把纯水通过进样口注入到阳极室电解液中，注意使针尖尽可能的插到电解液中，并避免与滴定池内壁或滴定池接触，注入样品后滴定自动开始。6.6.7.4 蜂鸣器响，终点指示灯亮，仪器到达终点，其显示结果应为(10
32、010)gH2O。一般标定23次，显示数字在误差范围内就可以进行样品测定。6.6.8 按下“启动”键，把样品通过进样口注入到阳极室电解液中，注入样品后滴定自动开始。6.8 蜂鸣器响，终点指示灯亮，仪器到达终点，读取显示结果。6.7 结果计算 样品中水分含量按下式计算： 含水量ppm6.8 注意事项6.8.1 在正常测量过程中，每100mL电解液可与不小于1g的水进行反应，若测量时间过长，电解敏感下降，应更换新电解液。6.8.2 阴极室中的电解液，如果在滴定过程中发现释放出强烈的气泡或电解液被污染成淡红褐色，此时空白电流会增大，测量的再现性要降低，还会使到达终点的时间加长，这种情况应尽快更换电解
33、液。6.8.3 测量时间超过半小时，仪器尚不能稳定，此时应按关闭搅拌，观察陶瓷板下部阳极上是否有明显棕色碘产生，如果没有或生成的碘很少，则应更换电解液。6.8.4 必须小心，不要吸入或用手接触电解液，如与皮肤接触，应用水彻底冲洗干净。由于这种试剂味大，并含有毒成分，所以实验室内要通风良好。6.8.5 把样品放入滴定池时，针尖应尽可能地插入电解液中，并不与电极和池壁接触。6.8.6 该仪器的最佳测定范围是10g10mg，为了达到准确的测量结果，要适当地根据样品的水分含量来控制样品的进样量。7 酸度或碱度的测定7.1 分析原理试样用不含二氧化碳的水稀释，以溴百里香酚蓝为指示剂，试样呈酸性则用氢氧化
34、钠标准滴定溶液滴定游离酸，试样呈碱性则用硫酸标准溶液滴定游离碱。7.2 试剂和溶液7.2.1 氢氧化钠标准滴定溶液：c(NaOH)=0.01mol/L。7.2.2 硫酸标准滴定溶液：c(H2SO4)=0.01mol/L。7.2.3 溴百里香酚蓝指示液：称取0.1g溴百里香酚蓝溶解于50%乙醇中，并稀释至100mL。7.2.4 不含二氧化碳的水。7.3 仪器化验室一般玻璃仪器：滴定管10mL，分刻度为0.05mL。7.4 分析步骤7.4.1 甲醇试样用等量的不含二氧化碳水稀释，加入溴百里香酚蓝溶液鉴别，呈黄色为酸性反应，测定酸度，呈蓝色则为碱性反应，测定碱度。7.4.2 取50mL无二氧化碳水，
35、注入250mL三角瓶中，加45滴溴百里香酚蓝溶液。测定游离酸时，用氢氧化钠标准溶液滴定至浅蓝色（不计消耗氢氧化钠标准溶液的体积），然后用50mL移液管加入50mL甲醇试样，用氢氧化钠标准溶液滴定至溶液由黄色变为浅蓝色，30s不褪色为终点。测定游离碱时，用硫酸标准溶液滴定至溶液由蓝色变为黄色，30s不褪色为终点。7.5 结果的表示以质量百分数表示的酸度1(以HCOOH计)或碱度2(以NH3计)，分别按式（1）和式（2）计算：1= (1)2= (2)式中： c1氢氧化钠标准滴定溶液的实际浓度，mol/L；V1滴定消耗氢氧化钠标准滴定溶液的体积，mL；0.0461mmol/L甲酸的质量，g/mmol
36、；t在温度t时甲醇试样的密度，g/cm3：c2硫酸标准滴定溶液的实际浓度，mol/L；V2滴定消耗硫酸标准滴定溶液的体积，mL；0.0171mmol氨的质量，g/mmol。7.6 允许差取两次平行测定结果的算术平均值为测定结果。两次平行测定结果的相对偏差不超过30%。8 羰基化合物含量的测定(光度法)8.1 适用范围与引用标准本方法适用于水溶性、醇溶性的有机化工产品中羰基化合物的测定，其含量在0.00025%0.01%（m/m）。引用标准：GB/T6324.5-20088.2 分析原理甲醇试样中的羰基化合物，在酸性介质中与2，4-二硝基苯肼发生化学反应，生成2，4-二硝基苯腙。在碱性介质中呈红
37、色。用分光光度计在波长480nm处进行测量。8.3 试剂和溶液8.3.1 苯乙酮(C6H5COCH3)。8.3.2 2，4-二硝基苯肼。8.3.3 盐酸。8.3.4 无羰基甲醇。收集到的蒸馏液（无羰基的甲醇）应清澈透明、无争，否则应进行二次蒸馏。8.3.5 氢氧化钾-甲醇溶液100g/L：称取10g氢氧化钾，溶解于20mL水中，冷却后加入80mL无羰基甲醇，混合均匀。当日配制。8.3.6 2，4-二硝基苯肼溶液：称取0.03g2，4-二硝基苯肼，称准至0.001g，溶于49mL无羰基甲醇中，加入1.5mL盐酸，混匀。当日配制。8.3.7 羰基化合物标准溶液的制备：2.5mg/mL羰基化合物（以
38、甲醛计）的标准溶液。称取0.691g 2-丁酮溶于约50mL无羰基甲醇中，转移至100mL干燥的容量瓶中，用无羰基甲醇稀释至刻度混匀。8.3.8 羰基化合物标准溶液（以甲醛计）0.25mg/mL移取10 mL羰基化合物标准溶液（8.3.7）置于100mL干燥的容量瓶中，用无羰基甲醇稀释至刻度、摇匀。8.4 仪器8.4.1 比色管：容量25mL，无色玻璃制品，带玻璃磨口塞；比色皿：光径10mm。8.4.2 移液管：容量1、2、10mL，分刻度0.1 mL。8.4.3 容量瓶：容量25、100 mL。8.4.4 分光光度计。带有光程为1cm的比色皿，吸光率精度为0.004（(A)。8.5 准备工作
39、 标准曲线的绘制8.5.1 分别准确地移取0(为补偿溶液)、2.0、4.0、6.0、8.0、10.0、mL羰基化合物标准溶液（8.3.8）置于6个100mL容量瓶中，用无羰基甲醇稀释至刻度，摇匀。每2.0mL此标准溶液分别含有（0、10、20、30、40、50）g羰基化合物（以甲醛计）。8.5.2 向6个25mL容量瓶中分别移取2.0mL，标准比色溶液（8.5.1）。各加入2.0mL2，4-二硝基苯肼溶液，盖紧塞子，在室温下反应（302）min，用氢氧化钾-甲醇溶液稀释至刻度，加塞摇匀，放置（121）min。用1cm光程的比色皿，在480nm处，以水调整分光光度计零点，测定上述溶液的吸光度。8
40、.5.3 用标准比色溶液的吸光度值减去补偿溶液的吸光度为纵坐标，以相对应的标准比色中羰基化合物（以甲醛计）的质量（g）为横坐标，绘制标准曲线或用所得吸光度与对应含量用最小二乘法进行回归计算，得回归方程。8.6 分析步骤8.6.1 移取2.0mL含羰基化合物（0.550）g的实验室样品于已预先称量的25mL容量瓶中，称量，精确至0.0001g。两次称量之差为实验室样品的质量。注：如果2.0mL样品中羰基化合物含量超过50g，可先用无羰基甲醇稀释至刻度后，再按步骤8.6.1进行测定，结果计算时增加稀释倍数。8.6.2 按8.5.2的规定进行操作。同时移取2.0mL无羰基的甲醇进行空白试验。测定试样
41、的吸光值减去空白的吸光值作为试样的吸光度8.7 结果的表示羰基化合物以(HCOH计)含量X3以质量百分数表示按下式计算： X3= 式中：m1与试料吸光度相对应的由标准曲线上查得的羰基化合物的质量，g；m试料的质量的数值，g。或 m1= 式中：Y水样吸光度减去试剂空白值；a回归曲线斜率；b回归曲线截距。8.8 注意事项1 温度低于20时，加入KOH后可能出现白色浑浊甚至沉淀，沉淀物是KCI，在3040水浴上加热或滴加少量水后沉淀可以溶解。2 2，4-二硝基苯肼是一种弱碱，不能用水稀释，否则将水解析出不溶于水的游离碱而产生沉淀。另外2，4-二硝基苯肼容易爆炸，明火或电火花都能使其剧烈燃烧。使用时应
42、避免热源。3 如试样中羰基化合物含量高时可选择容量法。具体见GB/T6324.58.8 允许差两次平行测定结果的算术平均值为结果。平行测定结果的相对偏差不超过20。9 蒸发残渣的测定9.1 适用范围与引用标准本规程规定了挥发性有机化工液体产品在水浴上蒸发后残渣测定的通用试验方法。本规程适用于蒸发残渣量等于或大于10mg/Kg质量分数为0.001%的挥发性有机液体。如果蒸发残渣量小于10mg/Kg可适当增加取样量。引用标准：GB/T6324.2-20049.2 分析原理将试样在水浴上蒸发至干后，在(1102)下干燥至恒重。9.3 仪器9.3.1 铂、石英或硅硼酸盐玻璃蒸发皿：容积150mL。9.
43、3.2 恒温水浴：能使温度控制在试验样品沸点附近。9.3.3 烘箱：可控温在（1102）。9.4 试验步骤9.4.1 将蒸发皿放在烘箱中，于(1102)下加热2h，取出，放入干燥器中冷却至周围环境温度。称重（准至0.0001g），重复上述操作至恒重，即相邻两次称重的差值不超过0.0002g。9.4.2 移取(1000.1)mL试样于恒量的蒸发皿中，放于水浴上，维持适当温度，在通风橱中蒸发至干。将蒸发皿自水浴上移开，皿外面用擦镜纸擦干净，再将其置于预先恒温至(1102)的烘箱中加热2h，取出，放入干燥器内冷却至周围环境温度，称重（准至0.0001g）。重复上述操作，直至质量恒定，即相邻两次称重的差值不超过0.0002g。9.5 结果计算 蒸发残渣以质量百分比计，按下式计算：=式中：m 蒸发残渣加空皿的质量，g； m0 空皿的质量，g； 试样在试验温度下的密度，g/mL； V试样体积，mL。9.6 允许差 ：取两次平行测定结果的算术平均值为结果。两次平行测定结果的差值不大于0.0003
