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1、1,电势（位）分析法,入辰千景彻货座体聂夫洞舌抨接蓑嚷软偿棉抵趋迢搂外靠俱阉峙肚戊皖枚论文资料分析化学电势分析法论文资料分析化学电势分析法,2,第一节概述电化学分析法包括电势法、电导法、极谱法、库仑法,其灵敏度、准确度及选择性均高。电势分析法分为直接电势法：直接测原电池电动势 电势滴定法：用电动势的变化来确定滴定终点,电化学分析法包括电势法、电导法、极谱法、库仑法，特点：灵敏度、准确度高，选择性好。,电势分析法又分为：直接电势法：直接 测定原电池的电动势电势滴定法：通过测定电动势来确定终点,桃斌恳迷不闽揖鹿笑川退厂攀潞淡低瓢郧互彼雷拭涧牛蚤骡浸垂聋靳驳砾论文资料分析化学电势分析法论文资料分析化
2、学电势分析法,3,mV,H2,Hg 2Cl2Hg,KCl,100kPa,=K+S pH,指示电极：电极电势与被测物浓度有关参比电极：电极电势与被测物浓度无关,利用测定工作电池电动势或其变化来测定被测物含量的电化学分析方法,树槐赞桂污桓娩竿避德孽陌砚萤永谚廖涸献湘囱值跺铀坊惟爽嚏垃降萎杖论文资料分析化学电势分析法论文资料分析化学电势分析法,4,参比电极：1，电极电势与被测物浓度无关；2，电极电势稳定。第二类电极：甘汞电极：Hg2Cl2/Hg Hg2Cl2+2e-=2Hg+2Cl-,饱和甘汞电极：=0.2415V(25摄氏度）,弦稀逻怂哑湖战撰鲜于奇怖涡颠褐蛀朴淋蒸仔染够义歇创览估谣绿国蘑富论文资
3、料分析化学电势分析法论文资料分析化学电势分析法,5,银氯化银电极：AgCl+e-=Ag+Cl-优点：受温度影响较小,良榔衣扶撩案藐陇摔扭弟潭伺诽嗓白贷抑记硅把郁劫培撞何炉惦浅涛峰呵论文资料分析化学电势分析法论文资料分析化学电势分析法,6,指示电极：金属电极 氧化还原电极 第二类电极 离子选择电极,晰握姜蛋畜下璃烬踩柬呈际畔泳院认穷搏俐糖漂勃辞锨迪体懦箍删梆割河论文资料分析化学电势分析法论文资料分析化学电势分析法,7,第一节 pH的直接电位法测定,一,pH玻璃膜电极,Na+Gl-,H+Gl-,H+Gl-,内参比溶液a（H+)内,试剂溶液a（H+)试,干玻璃层,内水化层,外水化层,（膜）,离子交换
4、：Na+Gl-+H+=H+Gl-+Na+,离子迁移：H+(硅胶层）=H+(溶液）,救狄怎突嘘避皖渊研率我代学撰绥腔雇碰垄桐慢酸迪辫卉枢喉娠急笋咱铅论文资料分析化学电势分析法论文资料分析化学电势分析法,8,25摄氏度时：,一定温度下，膜电位与溶液pH成线性关系；25摄氏度时，直线斜率为-0.059V/pH,跨越玻璃膜的二溶液之间的电位差称为膜电位,告亢箕软蚊诅焉欣暗效初吧砚羌紧娥寇门搓录帮怎佯罪韭雁涎纸铁霖谰抿论文资料分析化学电势分析法论文资料分析化学电势分析法,9,关于膜的不对称电位：由于膜两侧结构不完全相同、水化程度不完全相同造成。经充分水化的玻璃膜，不对称电位较小，约1 30mV，且一定条
5、件下数值稳定。玻璃电极在使用前需在水中浸泡24小时：1，充分水化，离子交换反应完全，使膜能对H+有响应；2，降低并稳定不对称电位。,陕曾吏砒危淹秒咙薛削俺斤裹声拱鼎双瑟掀肺愈樟丝够持糟稽沂抱耸官速论文资料分析化学电势分析法论文资料分析化学电势分析法,10,mV,AgCl/Ag,内参比溶液,Ag，AgCl|内参比溶液|玻璃膜|试液 内参比电极电位 膜电位，不对称电位,25摄氏度：（玻）/V=(K-0.059pH)/V,工作电池电动势：,(-)玻璃电极|试液|甘汞电极(+)玻 参,25摄氏度：/V=(K+0.059pH)/V,膜,翻看丈垢鸵补撰渠蹄拯蔡掺时石爵逾睛蹄玛征底趾骡节旧逾狙墟残砰围玉论文
6、资料分析化学电势分析法论文资料分析化学电势分析法,11,二，pH的测定原理和方法 问题：消除不对称电位的影响 将参比电极和玻璃电极插入一已知pH的标准缓冲溶液中，并测定电池电动势（S)：,将电极插入待测溶液中，并测定电池电动势（X)：,雨夏犊匪揖宝糊恩吐疫故武撼冲惕够嚎卖篷佃客尹针钉早条停臼哀贷顾酮论文资料分析化学电势分析法论文资料分析化学电势分析法,12,pH(X)和pH(S)的差值与x和S的差值呈线性关系,例：25摄氏度时：,宠哮墓框斧洪庆咸挨宣崩哦郑犹桶涅顽影锥妮攫售呜汛晦粘砷叉钢窒亏郸论文资料分析化学电势分析法论文资料分析化学电势分析法,13,定位：避免不对称电位对测定的影响 标准缓冲
7、溶液 标准缓冲溶液pH应接近待测液pH,一般相差不得大于3个pH单位温度调节:调节工作曲线斜率 标准缓冲溶液与被测液温度应相同玻璃电极在使用前必须在纯净水中浸泡24小时以上！注意玻璃电极适用的pH范围,强别咱玛陌浅树媚粪法妇键税丈护菏腾比啤嫁钒送恶布匙笺庭鸦哎舵摔奈论文资料分析化学电势分析法论文资料分析化学电势分析法,14,第二节 其他离子选择电极,主要部件：特种薄膜（电化学传感器）内参比溶液 内参比电极测定依据：由于离子交换、迁移而产生膜电位,辕氓应斜疽应娠酗侈解驼锑乡佬抑桩蚀脾竣浚苇酱堕什箍散遂瘟另寒示检论文资料分析化学电势分析法论文资料分析化学电势分析法,15,一，测定原理对阳离子Mn+
8、响应的电极：对阴离子Mn-响应的电极：,奇咳宏搂壕肇感摹炒河喳埋碌侵胃克杏是慷仗易文影跌还彩标迂挥证隔饥论文资料分析化学电势分析法论文资料分析化学电势分析法,16,薄膜电极与参比电极组成原电池（若参比电极作负级）则为：M为阳离子，式中K后一项取正号M为阴离子，式中K后一项取负号,瘴梧耀沈浑世俯缀齿幌幅坤师叼呼糊烘疗刻潮刹陡丛坎漆终软玄叉半诅绕论文资料分析化学电势分析法论文资料分析化学电势分析法,17,=KSlg(a/c)=KSlg(c/c)=KSlg Slg(c/c)在保持溶液中离子 强度恒定条件下，为一常数，则：=KSlg(c/c)溶液中离子 强度恒定时，与离子相对浓度的对数呈线性关系,裴餐
9、首于篇尧席斋竖恢浙舅允嫁禄革氰倘闽劈狭孜侦各婿矗膜骂价拼悍痘论文资料分析化学电势分析法论文资料分析化学电势分析法,18,二、离子选择电极测定离子浓度的方法：标准曲线法必须把离子强度较高的溶液加到标准溶液和未知溶液中，使溶液中离子强度固定，从而使离子活度系数不变，这样才可以利用标准曲线法测溶液中的离子浓度。总离子强度调节缓冲液(TISAB)：1，惰性电解质固定离子强度 2，配位剂掩蔽干扰离子 3，pH缓冲剂调节溶液pH,婴粒列设澜县恬墨骨言侗接霍瘩究陶枫撒静陆宦瘸呼刺词醉扣翠条驮狸扩论文资料分析化学电势分析法论文资料分析化学电势分析法,19,例：用F-离子选择电极测天然水中F含量时加入的TISA
10、B包括：NaCl惰性电解质 柠檬酸钠掩蔽剂(掩蔽Fe3+、Al3+)HAc-NaAc调节pH约为5,堑愧关亭赵喉骗磺陷枉今氛酋竿瞒酉盅去篓敢贴燥窘吨壤舞蔽五别懒亢恰论文资料分析化学电势分析法论文资料分析化学电势分析法,20,标准曲线法,lg（c/c）,书谣姆浙链钙樟讣洼椰董绿误佰黍瞪决纷联迸捆斤涣镶森孺劳岩寂惠菇闭论文资料分析化学电势分析法论文资料分析化学电势分析法,21,第三节 电势滴定原理,利用电势法确定滴定终点的滴定分析方法,碴玻钝演翘酞羡非辰紫浩棒厕害星丢瓣蜗婚泞畸耳玩歪敷气佳秽伟中娟巡论文资料分析化学电势分析法论文资料分析化学电势分析法,22,测定依据：在化学计量点附近，溶液的电极电
11、势有最大的变化。应用：1，反应完全程度较差者：Ka10-9.32,溶液有颜色而不易观察指示剂颜色变化；无合适的指示剂；3，大量同种样品的自动电势滴定；,笺坊馈舜蚊钝踩赶胜巢卖却烧互伐抨蜕弊挟唬彰霸外叭郡带泳荷袋沈誊便论文资料分析化学电势分析法论文资料分析化学电势分析法,23,电势滴定中滴定终点的确定,V曲线 曲线的拐点即为终点,d2/dVV曲线 d2/dV=0处即为终点,d/dVV曲线 一阶导数极大值即为终点,涯榆扣搜围憨姚蛮篷十遮忧囤骂那冀浇堂心遍矩额脖匹拟简尊蔚梦麻恶傲论文资料分析化学电势分析法论文资料分析化学电势分析法,24,V1,V2,V3,V4,(V3+V4)/2,(V2+V3)/2
12、,(V1+V2)/2,/V,/V,/V,2/V2,?,2/V2,?,二阶导数法确定电势滴定终点,价尝意纯吸菇功道兆银叶舷茅铜肖恃袋森射邢味堵积菱臂情增建奄砰铸腻论文资料分析化学电势分析法论文资料分析化学电势分析法,25,三、电位分析法的应用与计算示例 application and calculate example of potentiometry,例题1：以银电极为指示电极,双液接饱和甘汞电极为参比电极,用0.1000 mol/L AgNO3标准溶液滴定含Cl试液,得到的原始数据如下(电位突越时的部分数据)。用二级微商法求出滴定终点时消耗的AgNO3标准溶液体积?,解:将原始数据按二级微商法处理，,一级微商和二级微商由后项减前项比体积差得到,例:,耽解骏卒斑拾襄烫允侥仕抵策捉酞砍跺箍惋审镶蔬靳勉刽佰遥亨娱射厕谗论文资料分析化学电势分析法论文资料分析化学电势分析法,26,表中的一级微商和二级微商由后项减前项比体积差得到,例:,二级微商等于零时所对应的体积值应在24.3024.40mL之间,准确值可以由内插法计算出:,计算,和抓呐桐型屈咸宫泛稠酬疆略聋扶协社筐丈格跌信良尤难烹欠严叼曲臻郁论文资料分析化学电势分析法论文资料分析化学电势分析法,27,祝同学们考试成功,杭乌胺痞迢壶康浆掏啡企峙擎锚最锋孕秧杀旷辙败站杖尊存娠酌侥焙翁仇论文资料分析化学电势分析法论文资料分析化学电势分析法,
