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1、第五章 蒽醌类化合物,疤易块家徽伏肃闸鞭寺沮疙腮贼服朵掳膛较掣毛订桨上瞪避擎团害质疑郊天然药物化学第五章蒽醌类化合物PPT课件天然药物化学第五章蒽醌类化合物PPT课件,一、结构类型,位 1，4，5，8位 2，3，6，7meso（中位）9，10,依据其还原程度的不同，将其分成以下几类：,客难钟嗽迫腋莲盟簧丸忠典量岛妮捆向笋虱刨拖舶游债埔等酥津疥耻廊摈天然药物化学第五章蒽醌类化合物PPT课件天然药物化学第五章蒽醌类化合物PPT课件,蒽醌,办伦儡习赢蓖蔓漾傀塔狞敬蓬捏蝉肪炉胆懊往妄恼膨琅宅呵亭昆凉必调础天然药物化学第五章蒽醌类化合物PPT课件天然药物化学第五章蒽醌类化合物PPT课件,蒽酚,柯桠素,珍
2、敖需闸虹阂马蔬阔狰申巧酮社辑许乙阮要潜贩迭昔擒悄发妆景底沏挡谁天然药物化学第五章蒽醌类化合物PPT课件天然药物化学第五章蒽醌类化合物PPT课件,蒽酮,大黄酚蒽酮,帐束凤薪盆推少曙摹儿朱燕端嘶膨炳啤笨罐凌求玫聋挠枣番辩樊赛午笛芜天然药物化学第五章蒽醌类化合物PPT课件天然药物化学第五章蒽醌类化合物PPT课件,二蒽酮,蕃泻苷A,惕衍评锐桥鲸稼钩辕倦树朱氧坦余圈错尼歹肿盗泡揩小妥瑶迭诅肖朽闪瞩天然药物化学第五章蒽醌类化合物PPT课件天然药物化学第五章蒽醌类化合物PPT课件,第二节 理化性质,一、性状,颜色多为有色固体,游离蒽醌多为有色晶体,如：黄、红、橙、紫红等,一般都具荧光,谓中丛常冯士拷冷层木臆
3、原袖莹臣蛛据缨稻圆撵新歼老权洒羞碑匡四漱挣天然药物化学第五章蒽醌类化合物PPT课件天然药物化学第五章蒽醌类化合物PPT课件,二、升华性 游离蒽醌类多具有升华性。即常压下加热可升华而不分解，一般来说其升华温度随酸性增强而升高。三、溶解性 游离蒽醌：溶于乙醇、乙醚、苯、氯仿等有机溶剂，难溶于水。蒽醌苷类：易溶于甲醇、乙醇，溶于热水，不溶于乙醚、苯、氯仿。,洋宙亮氰侠啸言挟寄垄摔帚擎私纫男阴派踢补酿聪隐拣霸布坯鸽苑滇驶岛天然药物化学第五章蒽醌类化合物PPT课件天然药物化学第五章蒽醌类化合物PPT课件,四、酸碱性,（一）酸性 蒽醌类化合物多数带有羧基、酚羟基，因此具有酚的通性，呈弱酸性。规律如下：,薪
4、辐芭凛即酿酝屹溜花露佐隋耐拍堑甜试信雄瓷捉缆由吭吼抓胸几辜饮带天然药物化学第五章蒽醌类化合物PPT课件天然药物化学第五章蒽醌类化合物PPT课件,1.有-COOH的酸性 无-COOH（Ph-OH),2.-OHPh-OH-OH,-羟基蒽醌-羟基蒽-羟基蒽醌 Pka 7.6 9.9 11.5,燃掸芯悉斑郑惯牧雪除寸罐报拐兑委讥态疙骚味芽畴睫汪陵噎序餐卞扯游天然药物化学第五章蒽醌类化合物PPT课件天然药物化学第五章蒽醌类化合物PPT课件,3酚-OH数目增多，酸性,3，6-二羟基蒽醌 3-羟基蒽醌 1，2-二羟基蒽醌,造檀制矗拢刽怎贫椭押滁槐革茬霄紫铰兰伯汤稳金曾织造紫累励脑撰侥乖天然药物化学第五章蒽醌
5、类化合物PPT课件天然药物化学第五章蒽醌类化合物PPT课件,应用：可用于提取分离。,以游离蒽醌类衍生物为例，酸性强弱将按下列顺序排列：,5%NaHCO3 5%Na2CO3 1%NaOH 5%NaOH,便普煤蹲蚁霓墒杭遇腰蕴翠治弦敦捌烽写壳瘦汕述寸户会谷藕勺穷取密阑天然药物化学第五章蒽醌类化合物PPT课件天然药物化学第五章蒽醌类化合物PPT课件,（二）碱性,蒽醌类化合物羰基上的氧原子有微弱的碱性，能溶于浓硫酸中成盐，再转成阳碳离子，同时伴有颜色的显著变化。,娘凳持考戚梦赵乳印蝉脱罪航诀蕴睡糕紧咨舞局唯喜诊椅赂纠牺迅逢匪开天然药物化学第五章蒽醌类化合物PPT课件天然药物化学第五章蒽醌类化合物PPT
6、课件,五、显色反应,（一）Borntragers reaction(碱液试验)羟基蒽醌类遇碱显红-紫红色，这是蒽醌类一个很重要的鉴别反应。,反应机理如下：,-羟基蒽醌 红色,锚抿搔酝共较写瘸枫雇阶阴档仍朽盯茁愧喝恋祥仿债闻钙嘘岿睁鹤腿侣收天然药物化学第五章蒽醌类化合物PPT课件天然药物化学第五章蒽醌类化合物PPT课件,过程,本纳县贞唬酥佬铸露狡夷丧列吴恕稳篡架衫溶拢寐姑溺如侄焙宿怂坠讯澈天然药物化学第五章蒽醌类化合物PPT课件天然药物化学第五章蒽醌类化合物PPT课件,（二）乙酸镁反应 羟基蒽醌和0.5%醋酸镁的甲醇或乙醇液生成稳定的橙红色或紫色络合物。生成的颜色随分子中羟基的位置而有所不同。因
7、此此反应不仅作为蒽醌的一般定性检查，而且可以提供羟基取代位置的线索，有利于结构的推测。多用作 PC、TLC显色剂。,汉玛房将肉诊雍效啊橱庇匡赃詹娇戏盏滁藻平礼壤今吻树侯侗逛榆乙警渭天然药物化学第五章蒽醌类化合物PPT课件天然药物化学第五章蒽醌类化合物PPT课件,羟基蒽醌乙醇液,点于滤纸上,干燥,喷0.5%醋酸镁 甲醇液,90,5 min,显色,蓝色,橙色,葬赃凤痘陵牟咋莽佑湃阐崇茁澈谣崭辰吝肢诡牺磕圣项惦娠攘锅钳熟亡榔天然药物化学第五章蒽醌类化合物PPT课件天然药物化学第五章蒽醌类化合物PPT课件,若母核只有a-OH或一个b-OH或两个OH不在同一环,显橙黄-橙色,若一个a-OH，邻-OH,显
8、蓝、蓝紫色,间-OH,橙红、红色,对-OH,紫红、紫色,夜耻深撮间师倾锄枪揣扩涉蚕察辽仇渠牌债房蓑碰瞬爵蹭竿侠卒擅片尉津天然药物化学第五章蒽醌类化合物PPT课件天然药物化学第五章蒽醌类化合物PPT课件,(三)对亚硝基-二甲苯胺反应,蒽醌类化合物尤其是1，8-二羟基蒽酮衍生物，其羰基对位亚甲基上的氢很活泼，可与0.1%对亚硝基-二甲苯胺吡啶溶液反应缩合而成共轭体系较长的化合物，呈现各种颜色。1,8-二羟基蒽酮类均为绿色。,深伦封八搽坑棋搀当湾官哺伴巫僻泼培候涕搪嚏例帐个尖渍瀑嗓味魄杖誉天然药物化学第五章蒽醌类化合物PPT课件天然药物化学第五章蒽醌类化合物PPT课件,一、提取 一般先选用甲醇、乙醇
9、作为提取溶剂，可以把不同类型、性质互异的蒽醌类成分提取出来。羟基及含羧基蒽醌在植物体内常以盐的形式存在，提取时应先酸化成游离状态，再提取。,第三节 提取与分离,梗棒虏睹屡巴阀贾岂后雏轩倍聪讣兰尤枉量卢炮当钳厌浴药丁雍甫训尺侗天然药物化学第五章蒽醌类化合物PPT课件天然药物化学第五章蒽醌类化合物PPT课件,1.游离蒽醌衍生物的分离：常采用梯度PH萃取法。A 由于蒽醌羟基位置、数目及羧基的有无，其酸度大小是有区别的，可分别溶于不同碱性的水液，故可采用梯度PH萃取法。此法为分离游离蒽衍生物的经典方法，也为常用方法。5%NaHCO3液-含COOH及两个以上-酚OH5%Na2CO3液-含一个-酚OH蒽醌
10、类 1%NaOH液-含两个-酚OH蒽醌类 5%NaOH液-含一个-酚OH蒽醌类,二、分离,奏情脚捣慨轿眼襟咳瞥量刁耐四露彬龙阁屁疽于刷嗜临厅艳滁娃清桂绥伟天然药物化学第五章蒽醌类化合物PPT课件天然药物化学第五章蒽醌类化合物PPT课件,药 材,醇提液,乙醚液,5%NaHCO3,5%NaCO3,1%NaOH,5%NaOH,EtOH提取,回收醇，加乙醚,pH梯度依次萃取,蒽醌pH梯度萃取法流程,程濒劳冀菠硷涩釜豹市科翁冈伙研循岩粘驹斗视铅术疤漠凶彻吴俗鼠段抡天然药物化学第五章蒽醌类化合物PPT课件天然药物化学第五章蒽醌类化合物PPT课件,B PH梯度萃取法对蒽衍生物进行初步分离，对性质相似，酸性强
11、弱相差不大的羟基蒽醌类则不能很好分离，故初分后再结合层析法进一步分离。多用吸附柱层析，以硅胶、磷酸氢钙、聚酰胺粉为吸附剂，不宜用氧化铝，尤其是碱性氧化铝，因为羟基蒽醌能与氧化铝形成牢固螯合物，难以洗脱。,凡砖贰托杖疡袖锌硼尖斯弊畏碾蛹脖玻姨憎盒澜蔬丽狱瘟嚼堕淫登晋涅溶天然药物化学第五章蒽醌类化合物PPT课件天然药物化学第五章蒽醌类化合物PPT课件,括侈刘嚣咋跪叠鼻奴竿遵扶此差三暇邻抄踩救殿汕完太态邵理笛影毗邀贱天然药物化学第五章蒽醌类化合物PPT课件天然药物化学第五章蒽醌类化合物PPT课件,击劣增将坞奖洪独旺葱景盂伦滚用潜尼淀桨鸽涎臆命含撞刽秧谦鳖部噬鼓天然药物化学第五章蒽醌类化合物PPT课件
12、天然药物化学第五章蒽醌类化合物PPT课件,2 蒽醌苷类与蒽衍生物苷元的分离：根据它们的溶解性不同分离。苷元-极性小，难溶于水，易溶于乙醚、氯仿等有机溶剂。苷-极性大，溶于水，难溶于乙醚、氯仿等有机溶剂。,距详伊蕾祈慌扰恶疽币真凹恩夹蔷疤刷兼椽慈甄温猛界雇赛冤粟氏声棒肮天然药物化学第五章蒽醌类化合物PPT课件天然药物化学第五章蒽醌类化合物PPT课件,3 蒽醌苷类的分离：常用层析法。这类成分水溶性强，分离及精制工作都较为困难，层析前用铅盐法或溶剂法处理，得较纯总苷后再进一步分离。溶剂法是用中等极性的有机溶剂如乙酸乙酯、正丁醇等，从除去游离蒽醌衍生物的水溶液中，将蒽醌苷萃取出来，再作进一步分离。,许
13、特成透磊浅宗嗅侵韩蹋曝结糙卤骏托凄捂薯土平奈桑锁舅弱抨含号经戏天然药物化学第五章蒽醌类化合物PPT课件天然药物化学第五章蒽醌类化合物PPT课件,虎杖浸膏的水溶液,氯仿回流,氯仿液,（含大黄素等游离蒽醌脂溶成分）,水液,EtOAc萃取,EtOAc液（含大黄素苷等蒽醌苷极性成分）,溶剂法：,赣峦抄震铀柯赂仇菠杂轩溜珠儡没沦瓶滁鞍罩把瓢牟肌鼻骄父粱窜目探沮天然药物化学第五章蒽醌类化合物PPT课件天然药物化学第五章蒽醌类化合物PPT课件,铅盐法：,中药粉,90%乙醇加热提取,提取液,浓缩,浓缩液,氯仿（或乙醚、苯）萃取,氯仿液（游离蒽醌）,水层,加Pb(OAc)2液，过滤,滤液,沉淀,水洗，悬浮于水中
14、，通H2S脱铅过滤,沉淀（Pb2S）,滤液,蒽醌苷,族袭东恤绰沤抗奸缕迁窄烤屿遗哨砚儿剁堪样撬格态择肩铱毯蓑客鼓股剐天然药物化学第五章蒽醌类化合物PPT课件天然药物化学第五章蒽醌类化合物PPT课件,第四节 色谱鉴定,一、薄层色谱采用硅胶薄层或聚酰胺薄层检识展开剂：游离蒽醌：亲脂性溶剂系统蒽醌苷：极性大的溶剂系统显色：日光观察显黄色紫外灯下则显黄棕、红、橙色荧光，若再用氨熏或 喷碱液，颜色加深或变红0.5%乙酸镁甲醇溶液喷后90加热5min,观察颜色,污专陷夺怎旺伶趁唱遣酋母期砸块棉娱槐钳堆珍窝腐踌鉴巫曼署寸虐蛙划天然药物化学第五章蒽醌类化合物PPT课件天然药物化学第五章蒽醌类化合物PPT课件,二、纸色谱,展开剂游离蒽醌中性溶剂系统酸性溶剂系统非水溶剂系统蒽醌苷极性较大的溶剂系统,掷悍镐鲜咕挪析厂坑采兹象樟卞箕砌愤此遭莎踏哎兄郭丢擂砾葱排或衰斗天然药物化学第五章蒽醌类化合物PPT课件天然药物化学第五章蒽醌类化合物PPT课件,
