《Tg点和软化点》PPT课件.ppt

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1、Tg点和软化点,Tg点(玻璃化转变温度):玻璃态与高弹态之间的转变所对应的转变温度即Tg点。在温度较低时,材料为刚性固体状,与玻璃相似,在外力作用下只会发生非常小的形变,此状态即为玻璃态。当温度继续升高到一定范围后,材料的形变明显地增加,并在随后的一定温度区间形变相对稳定,此状态即为高弹态。温度继续升高形变量又逐渐增大,材料逐渐变成粘性的流体,此时形变不可能恢复,此状态即为粘流态。,Tg点(玻璃化转变温度):玻璃态与高弹态之间的转变所对应的转变温度即Tg点。温度形变曲线,Tg,Tf,玻璃态,高弹态橡胶态,粘流态,非晶态聚合物,玻璃化温度测定方法1膨胀计法 2折光率法 3热机械法 4DTA法(D

2、SC)5动态力学性能分析(DMA)法 6核磁共振法(NMR),玻璃化转变的现象 聚合物在玻璃化转变时,很多物理性质都会出现突变或不连续变化,如:体积、比容等热力学性质:比热、导热系数等力学性能:模量、形变等电磁性能:介电常数等,影响Tg点的因素1.加增塑剂:削弱分子间作用力注意增塑剂的副作用 它使分子链活动性增加,也为形成结晶结构创造了条件,所以用增塑剂降低 的同时,也要考虑结晶形成的可能性。一般增塑剂分子与高分子具有较强的亲和力,会使链分子间作用减弱(屏蔽效应),同时,增塑剂分子小,活动能力强,可提供链段运动的空间,因此Tg下降,同时流动温度Tf也会降低,因而加入增塑剂后可以降低成型温度,并

3、可改善制品的耐寒性。,3.交联作用当分子间存在化学交联时,链段活动能力下降,Tg升高。交联点密度愈高,Tg增加愈甚。例如苯乙烯与二乙烯基苯共聚物的Tg随后者的用量增加而增加。,4.分子间作用力,极性:极性越大,Tg越高。氢键:氢键使Tg增加。离子键:使Tg增加。,5.离子间作用力(聚丙烯酸盐)(金属离子Na+、Ba2+、Al3+),聚丙烯酸,Tg=106C,聚丙烯酸铜,Tg500C,聚丙烯酸钠,Tg280C,几个特殊情况下的玻璃化转变高度交联的聚合物:交联点之间分子链比链段还小,没有玻璃化转变聚合物宏观单晶体:100结晶,无非晶区,没有玻璃化转变超薄膜:厚度很小时,越薄Tg 越低改变Tg 的各种手段 增塑 共聚 改变分子量 交联和支化 结晶,软化点:主要指的是无定形聚合物开始变软时的温度。它不仅与高聚物的结构有关,而且还与其分子量的大小有关常用测试方法:维卡(Vicat)法和环球法等测定方法不同,其结果往往不一致维卡软化温度:热塑性塑料于特定液体传热介质中,在一定的负荷、一定的等速升温条件下,试样被1mm2针头压入1mm时的温度。本方法仅适用于大多数热塑性塑料。,

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