有机化合物的鉴定.ppt

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1、如果把烯烃加到溴的四氯化碳溶液中,轻微振荡后,红色就褪去,可以用此反应检验烯烃的存在,以区别饱和烃。,碘一般不与烯烃发生加成反应,而氟反应又太剧烈不易控制。,鉴别烯烃,2、高锰酸钾氧化,R1CH=CHR2,R1CH-CHR2+MnO2,KMnO4 OH 稀,冷,-,l,OH,l,OH,a、冷的、稀的KMnO4溶液,用于烯烃的鉴别。,应用:,例:鉴别 环丙烷和丙烯,b、热的、浓的KMnO4/H+氧化裂解,烯烃可以是其褪色,棕色沉淀,鉴别共轭二烯(顺酐),(白),硝酸银氨溶液,共价键,炔银和炔亚铜的生成,与银氨溶液及亚铜氨溶液作用乙炔和末端炔烃的鉴别方法。,R-C CH+Ag(NH3)2NO3,R

2、-C C-Ag,鉴别乙炔和末端炔,R-CC-R没有上述反应,(棕红色),氯化亚铜氨,活泼,碰撞易爆炸,R-C CH+Cu(NH3)2Cl,R-C C-Cu,加HNO3(稀)处理,室温下,环烷烃即使较活泼的环丙烷,也不能被KMnO4溶液等氧化剂氧化。因此,可用KMnO4溶液鉴别环丙烷与不饱和烃。,如何鉴别:,环烷烃与烯烃的鉴别,不管链有多长及侧链上连有什么基团,只要有-H,都生成苯甲酸,而:,不反应,可用此法鉴别含-H的芳烃,芳烃的鉴别,KMnO4,褪色,1.甲醛-硫酸试剂:苯及其同系物呈土红色;萘呈蓝紫色;蒽呈蓝绿色,2.,鉴别含-H的芳烃,芳烃的鉴别:,1.,溶解,H2SO4(发烟),KMn

3、O4,褪色,2.,R-X+Ag-ONO2 R-ONO2+AgX,乙醇,硝酸烷基酯,通常,用生成沉淀的颜色和速度鉴别卤代烃,RIRBrRClRF,不同种类卤代烃反应活性顺序如下:,当烃基相同时:,生成卤化银沉淀,AgI 黄色;AgBr 浅黄色;AgCl 白色,卤代烃的鉴别,R2CH-X RCH2-X,室温下,立刻有沉淀,加热后有沉淀,室温下,片刻后有沉淀,卤素相同时:,鉴别醇:,利用这个性质可以把不溶于水的醇溶于浓硫酸,使醇与烷烃、卤代烃分开,烯烃也易溶于浓硫酸中!,弱碱性垟盐的生成,鉴别 一元伯、仲、叔醇(C6以下)只适合于醇之间的鉴别。,立即出现混浊,10分钟后出现混浊,加热后才有混浊,因为

4、低级醇溶解于lucas试剂中,而生成的 RX不溶于卢卡试剂,出现混浊或分层。,HCl(浓)-ZnCl2(无水)lucas试剂,与FeCl3的显色反应,原理:6ArOH+FeCl3,其它烯醇式化合物也能与FeCl3发生显色反应,鉴别酚的存在,常见的:,蓝紫色,蓝色,暗蓝色,深绿色,(10ppm即显色),鉴别苯酚的一种方法,鉴别反应,1、溶于NaOH溶液,不溶于NaHCO3溶液。,2、遇FeCl3显色。,3、遇Br2-H2O有白色沉淀。,酚鉴别总结,醚,醚与烃、卤代烃的分离与鉴别,+HI,不反应,C2H5I+,HI(过量),CH3I+,鉴别芳香醚:,与羟胺,肼(苯肼)、氨基脲反应,产物分别称为:*

5、肟、*腙,*缩氨脲。,应用:A.鉴别 B.分离提纯(因为反应可逆,稀酸作用下,水解成原来的醛、酮),R,R,C=O,R,R,+,HCl,H2O,卤代和卤仿反应,卤代反应:-H被-X取代,生成-卤代醛酮。,+Cl2,+HCl,+,Br2,+HBr,卤仿反应:碱催化,反应快,得到多卤化物,乙醛和甲基酮,与卤素的碱溶液反应时,甲基上的三个H都被X取代,进一步分解生成卤仿和羧酸盐。,与I2-NaOH反应生成碘仿(黄色沉淀),称为碘仿反应。,卤素分子与NaOH共存时形成次卤酸(钠):,可以发生碘仿反应,应用:,CHI3是黄色固体,1)利用碘仿反应鉴别,弱氧化剂:,Ag(NH3)2NO3(土伦试剂,Tol

6、lens),CuSO4-NaOH-酒石酸钾钠(斐林试剂,Fehling),可附着在洁净的器壁上呈光亮银镜,应用:,1)鉴别醛(主要用于区别醛、酮)。2)斐林试剂还用以区别脂肪醛和芳香醛。,3)工业上制银镜。,4)医院里,利用该反应原理检查“糖尿病”葡萄糖分子中的醛基进行反应,生成Cu2O,斐林试剂只使脂肪醛氧化。,鉴别:,羧酸的鉴别,分离,提纯。,另外,C1218的RCOONa是肥皂的主要成份。(皂化反应),四、重要的羧酸,发生银镜反应。,饱和一元酸中最强的酸(pKa=3.68)。,草酸(二元酸中最强的酸(pKa1=1.46):,丙二酸:pKa1=2.80,易被氧化,使高锰酸钾褪色,做还原剂标

7、定KMnO4浓度。,利用碱性水解的现象和速度鉴别酰氯、酰胺、酯。,立即,例:鉴别,鉴别下列化合物:,乙酸丁酯丁酸乙酯-甲基丙烯酸甲酯乙酰乙酸乙酯,鉴别、分离,碱性大小规律:,脂肪胺氨芳香胺,含氮化合物,酰基化(酰胺的制备)伯、仲胺与酰氯、酸酐作用,生成酰胺:,工业上制备酰胺采用羧酸与胺的反应,应用:,1)可用于鉴定胺类(因为酰胺为中性物质,具有敏锐的熔点),2)叔胺无此反应,分离叔胺与伯胺、仲胺:,磺酰化兴斯堡(Hinsberg)反应,苯磺酰氯、对甲苯磺酰氯与伯胺、仲胺反应,生成相应的磺酰胺,鉴别、分离:称为Hinsberg试验法。,与HNO2反应:,脂肪族的三类胺:,R2N-NO+H2O,N-亚硝胺黄色油状液体,溶于酸性反应液中,芳香族三类胺:,0 下可保存,室温下,分解放出氮气,(只有对位被占时,才进邻位),鉴别三种胺:,NH2是强的邻对位定位基,活化苯环,卤代:,三溴苯胺的碱性很弱,不能与生成的HBr形成盐,鉴别苯胺,注意:苯酚与Br2反应生成三溴苯酚沉淀,呋喃表现出共轭二烯的性质,定性鉴别,噻吩在浓H2SO4作用下,遇到 靛红 显蓝色,呋喃蒸气遇到被HCl浸湿过的松木片显绿色,吡咯-显红色,(吲哚满二酮),糠醛在醋酸作用下,与苯胺作用显红色。检验糠醛及苯胺,糠醛在醋酸作用下,与苯胺作用显红色。检验糠醛及苯胺,

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