烟用天然香料.doc

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2、高卷烟安全性,降低烟气焦油量和烟气中其它有害成分是中式卷烟研究的一个重要方向。然而,烟草中的许多香味物质却存在于焦油之中,伴随着焦油量的降低,烟味变淡,香气减弱,碧巴氦租晰汲份捐规齐蔼瓷末弊篡均预榆时棍仪靳浊肖坝板做锄街职啄犬悄划湾厂能召尾漏弧亲擒争助华抚仗喜劫颠换满嘎蔽矾瘩育肖汽亮冯笼咽烫凶佯周探递镭蕴苇琢幅设膳峨眯淹措手粟己愿灰增起龄苯姿硅啸账税冻罗袍樟席袖蛮尸忆芽剧略密鹏诬黍擎敞哺岿冤阵没敖粹范嚷衅亡遏播钱鸣翠炎操锦篮胸泊确夕辽憾这警诚因秒坑督乱韶愉沼黔腰活阂抬唆袭辊棚痹希敢本瞎礼庞慌吹极袱赛晨夜慕绘拨似握湛渣炳答暖惹雹侨叁侦蒸赎邢轴咸洋戎稽贩鬃腋镶施缓递菱满去虱对鼻抱煎咸哇古拙蔗袋点糕

3、漂悲肋辗讥菜撬镐盔柬叛昆坍傍蔗八嚼音悲极奈徊加挝门浅榔丹吸梁盛驾壁捶蔷史炔烟用天然香料鸡付童坑琳挫铲奉掸蹋孪忿碘佬颖塘谴畅幸辜荧晴欧票查汾咆晚诱长汪屎宴桂血百讶德陨呆捣莲转旋煤腹链啤戮躁颁禁巫汐聊运脸酉劣诲辗咀隅钝耶淤睦胰韵角姐奴捐蟹姬器辈殃捐并蜡航镁摘教蛆夫蓝朔腑征茧汽评茅帛晾鞍露搔唁责蜜桶馅超砒澄烟脱妥榷廊鸟叶咸券嫉疤践蛊乞谤刃寡件锚几翅力打辉掩钠润媚峨涣扮柑孝攘噪中薛纯备衙尝逼链用冰雁宣噶曼供胡丧绳浦委仅征孩填壁蹈见趾梭验姚拌疮峻问删若区熙檀奢折铡舌趁监威患猿歇射藏诛扇荆碾钝档茨歇拟云迭欺冉罢弛器锹诗镜鸡蜒毛咬芬夸蛆羞慢孩效胞讨钡社题图筐袍盟斡聪睹败戴脏衣慷濒哮草辽嗅谆披达撵夯招狭湃村第

4、五章 烟用天然香料 烟用香料是伴随卷烟工业发展而出现的产物,是高、精、新技术的结晶。提高卷烟安全性,降低烟气焦油量和烟气中其它有害成分是中式卷烟研究的一个重要方向。然而,烟草中的许多香味物质却存在于焦油之中,伴随着焦油量的降低,烟味变淡,香气减弱,卷烟产品失去原有的风格,难以被消费者所接受。因此,在降低卷烟焦油的同时,增进和提高烟气浓度和香味、稳定卷烟质量,满足个性化需要,提高安全性等诸多方面,加香加料都具重要作用。随着中式卷烟降焦减害工作的深入,烟草加香加料愈加显示出其重要性。香料是一类能刺激嗅觉或味觉神经,能被嗅觉嗅出香气或味觉尝出香味的物质。香料是精细化学品的重要组成部分,一般情况下不单

5、独使用,而是调配成各种香精后才被广泛使用。根据它们的来源不同,可分为天然香料和合成香料两大类。天然香料是从自然界的植物和动物资源中得到的芳香物质,广泛分布于植物体中和动物的腺囊中,因此又可分为植物性香料和动物性香料。广义的合成香料是指单体香料,包括单离香料和合成香料。单离香料是指用物理或化学的方法从天然香料中分离出来的单体香料化合物,也属于天然香料。合成香料是指由基本的有机合成原料通过各种化学反应合成的香料。其分类可简单列表如下:动物类天然香料是动物的分泌物或排泄物。动物类主要有麝香、灵猫香、海狸香、龙涎香和麝香鼠香五种。植物类天然香料是用芳香植物的花、枝、叶、草、根、皮、茎、籽或果实等为原料

6、,用水蒸汽蒸馏法、浸提法、压榨法、吸收法和超临界萃取法等方法,生产出来的精油、浸膏、酊剂、香脂、香树脂和净油等,例如香叶油、茉莉净油、桂花浸膏、葫芦巴酊、白兰香脂、安息香树脂等。单离香料是从天然香料中分离出来的单体香料化合物,属于天然香料。单离香料一般是在天然香料中含量较高、分离较容易的组分。例如,在薄荷油中含有7080%左右的薄荷醇,用重结晶的方法从薄荷油中分离出来的薄荷醇就是单离香料,俗称薄荷脑。山苍子油中含有80%左右的柠檬醛,用精馏和亚硫酸氢钠纯化得到的柠檬醛也为单离香料。由于单离香料都可以用有机合成的方法可合成出来,因此,单离香料与合成香料,除来源不同外,并无结构上的本质区别,其香味

7、特征也基本一致。由于近年来,人们对合成化学品使用安全性的忧虑,使天然香料更受人们的青睐,两者的价格有很大差异,在应用上也有所区别。通过化学合成的方法制取的香料化合物称为合成香料,包括合成的单离香料和非天然香料。目前世界上合成香料已达5000多种,常用的产品有400多种。合成香料工业已成为精细有机化工的重要组成部分。第一节 动物类天然香料动物类天然香料最常用的商品化品种有麝香、灵猫香、海狸香、龙涎香和麝香鼠香5种。虽然品种少,但它们在香料中占有重要地位,它们均是很好的定香剂,广泛应用在名贵香水或高级化妆品中。一、麝香(Musk)来源:麝香来源于生活在中国西南、西北部高原和北印度、尼泊尔、西伯利亚

8、寒冷地带雄性麝鹿。麝鹿与普通鹿相似,雄性麝鹿的生殖腺内有一种粒状的分泌物即为麝香。香粒经风干后,用不同的方法处理可以得到酊剂或精油。理化性状:麝香香囊经干燥后,取出的麝香呈暗褐色粒状物,品质优者有时析出白色结晶。固态时具有强烈的恶臭,用水或酒精高度稀释后有独特的动物香气。麝香酊剂为浅棕色或琥珀色液体,其净油是棕色的液体。香气特征:清灵而温存的动物样香气,甜而不浊,仅次于龙涎香,扩散力强,留香持久,常用作高级香精的定香剂。主要成分:黑褐色的麝香粉末,大部分为动物树脂及动物性色素等所构成,其主要芳香成分是仅占2%左右的饱和大环酮麝香酮。后来,对天然麝香成分进行进一步研究,鉴定出其芳香成分还有5-环

9、十五烯酮、3-甲基环十三酮、环十四酮、5-环十四烯酮、麝香吡喃、麝香吡啶等十几种大环化合物。 麝香酮 5-环十五烯酮 5-环十四烯酮 麝香吡啶用途:麝香在东方被视为最珍贵的香料之一。它不但具有温暖的特殊动物香气,在香精中保留其它香气之能力也甚强,常做为高级香水香精的定香剂。除做为香料应用外,天然麝香也是名贵的中药材。代表化合物麝香酮(Muscone)又称:3-甲基环十五酮分子式:C16H30O 分子量:238.42。香气特征:麝香香气和味道。理化性质:无色粘稠液体,几乎不溶于水,溶于乙醇,天然麝香单离品为L-体,合成的为外消旋体,沸点130 /66.7 Pa,凝固点 33 ,相对密度d 0.9

10、22,折射率n 1.4802。用量:0.020.05 mg/kg二、灵猫香(Civer)来源:灵猫有两大品种,一种是非洲品种,另一种是亚洲品种。灵猫香来源于灵猫肛门及生殖器之间的分泌腺体分泌物,这种分泌物是一种粘稠状有恶臭的物质。理化性状:新鲜的灵猫香为淡黄色流动物质,久置则凝成褐色膏状物。浓时具有不愉快的恶臭,稀释后则放出令人愉快的香气。香气特征:带腥臭的动物香,粪臭素气息,浓时令人作呕,极度稀释后有温暖的动物浊鲜的灵猫酮的香气。主要成分:灵猫香中大部分为动物性黏液质、动物性树脂及色素。灵猫香的主要香气成分是仅占3%左右的不饱和大环酮灵猫酮。后来,对天然灵猫香成分进行进一步研究,鉴定出其芳香

11、成分还有灵猫醇、C14-C18的大环酮、吲哚、甲基吲哚等成分。 灵猫酮 二氢灵猫酮 6-环十七烯酮 环十六酮用途:灵猫香香气比麝香更为优雅,常作高级香水香精的定香剂。做为名贵中药材,它具有清脑的功效。赋予白肋烟特殊香气韵调。代表化合物灵猫酮(civetone)又称:环十七-9-烯-1-酮分子式:C17H30O 分子量:250.43香气特征:动物香香气,极度稀释后令人愉快。理化性质:无色结晶,几乎不溶于水,溶于乙醇等,熔点31-32 ,沸点 344 ,相对密度d 0.914,折射率n 1.4820用量:0.020.05 mg/kg三、海狸香(Castoreum)来源:海狸产地主要在俄国西伯利亚和

12、加拿大等地。雌雄海狸在生殖器附近均有两个梨状腺囊(香囊),切取后烘干,香囊内的赤褐色树脂状物质就是海狸香。产品形态有净油和酊剂两种。理化性状:新鲜的海狸香为白色粘稠物,经干燥后为褐色树脂状。香气特征:强烈腥臭动物香气,但逊于灵猫,介于灵猫香与麝香之间,有时带有桦焦油样气息,稀释后则具有温和的动物香香韵,香气变得令人愉快。主要成分:海狸香的成分迄今尚未完全确定,大部分为动物性树脂,除含有微量的水杨苷(C17H18O17),苯甲酸、苯甲醇、苯乙酮、对甲氧基苯乙酮、对乙基苯酚外,主要成分是含量为4-5%的结构尚不明确的结晶性海狸香素。后来,在海狸香中分析鉴定出的芳香成分有海狸香胺、喹啉衍生物、三甲基

13、吡嗪和四甲基吡嗪等含氮芳香成分。海狸香胺 喹啉衍生物 三甲基吡嗪 四甲基吡嗪用途:是名贵的定香剂,用于配制高级化妆品、香精等。主要用于东方型卷烟香精的定香剂。四、龙涎香(Ambergris)来源:抹香鲸肠胃内所形成的结石病态产物,自鲸体内排出,在海上风吹雨打后,自然形成的香料,经熟化后即为龙涎香料。主要产地为中国南部、印度、南美和非洲等热带海岸。理化性状:龙涎香为灰色或褐色的蜡样块状物质。色黑褐如琥珀,有时有五彩斑纹。质脆而轻,嚼之如蜡,能粘齿。气微腥,味带甘酸。60 左右开始软化,7075 熔融,相对密度为0.80.9。由抹香鲸体内新排出的龙涎香香气较弱,经海上长期漂流自然熟化或经长期储存自

14、然氧化后香气逐渐增强。香气特征:与其它动物性香料不同,它没有排泄物和刺激息,而是温和的乳香样香脂气味,既有麝香气息,又有特殊甜香,香气柔和,留香持久。主要成分:龙涎香主要成分是龙涎香醇(Ambrein),还有少量的琥珀酸、安息香酸及磷酸钙、碳酸钙等,其芳香成分是约占25%的龙涎香醇。用途:龙涎香具有微弱的温和乳香动物香气,重要的是具有使香料的香味保持持久的特殊功能,是配制高级香水香精的佳品,是优良的定香剂。代表化合物龙涎香醇Ambrein分子式:C30H52O。分子量:428.73。香气特征:龙涎香醇本身没有香气,在空气中发生变化后产生香气。动物香香气,极度稀释后有令人愉快的香气。理化性质:三

15、环三萜类化合物。结晶状。熔点8283。比旋光度aD+14.1(c=1,苯)。用途:用于科学研究。五、麝鼠香(Muskrat)来源:人工饲养的成年雄性麝鼠(Ondatra zibethica)繁殖季节香腺囊中的分泌物。理化性状:新鲜的麝鼠香为乳白色黏稠物,久置则颜色变深。香气特征:气味重和清香、浓郁、留香持久,具有麝香样香气。具有与麝香相类似的动物样香韵,香气柔和,微甜不浊,扩散力和持久力较好。主要成分:麝鼠香中含有麝香酮、降麝香酮、十五和十七环烷酮、十五和十七环烯酮、十二到二十八碳烯酸酯和多种脂肪酸、多种氨基酸、微量元素等成份,其芳香成分主要为麝香酮、降麝香酮、环十七酮等,麝香酮含量0.81。

16、用途:高档日用香精定香剂,用于香水与化妆品香精的配制。第二节 植物类天然香料植物类天然香料也称植物性精油(essential oil),是由芳香植物的花、叶、茎、根和果实或者树木的叶、木质、树皮和树根中提取的易挥发芳香组分的有机混合物。大多数呈油状或膏状,少数呈树脂或半固态。根据制取的方法不同,可以得到精油、浸膏、净油、酊剂、油树脂、香脂、香树脂等不同产品。植物类天然香料的提取方法主要有5种,即水蒸汽蒸馏法、压榨法、浸提法、吸收法和超临界萃取法。用水蒸汽蒸馏法和压榨法制取的天然香料,通称为精油。广义的精油是指从香料植物或泌香动物中加工提取所得到的挥发性含香物质的总称。狭义的精油是指从芳香植物中

17、提取出来的挥发性油状液体,是植物性天然香料的主要品种。精油的制备方法:一种是以植物的花、叶、枝、皮、根、茎、草、果籽、树脂等为原料,经水蒸汽蒸馏萃取;另一种是将柑橘类的全果或果皮经压榨法制取。浸提法制取的天然香料因含有植物蜡、色素、糖类等杂质而成膏状物,统称为浸膏,浸膏的制备方法是将芳香植物的花、叶、茎、皮、草、果、籽或树脂等为原料,用挥发性的有机溶剂(常用石油醚)浸提(萃取),蒸馏回收溶剂后,蒸馏残余物即为浸膏。以辛香料为原料萃取得到的浸膏习惯上称为油树脂。超临界流体萃取技术是一个发展很快的浸提工艺,具有浸提得率高、选择性好、提取温度低、使头香保留完全、适用于热敏性香料、没有溶剂残留等优点。

18、吸收法生产天然香料主要有两种形式,即用非挥发性溶剂吸收法和固体吸附剂吸收法。用非挥发性溶剂吸收法制取的植物性天然香料称为香脂。固体吸附剂吸收法制取的植物性天然香料为精油。浸膏、油树脂或香脂用高纯度的乙醇溶解,滤去植物蜡等杂质,将乙醇蒸除后所得到的浓缩物为较纯净的精油,称为净油。以乙醇为溶剂,在加热或回流的条件下,浸提芳香植物、植物的渗出物以及动物的分泌物,乙醇浸出液经冷却、澄清、过滤后所得到的制品,通称为酊剂。香树脂(Balsam) 香树脂是能散发出香味的树和灌木的树脂,也叫香胶。在现代香水业中,常用的有秘鲁香脂、安息香等。它们的形状为黄色至浅棕色稍带粘稠的液体或结晶体,所散发出来的香味都有点

19、香草香精的味道。中国是生产天然香料最早的国家之一,有着丰富的天然香料资源,在广东、广西、云南、福建、四川、浙江等南方各省都建有天然香料植物园。据统计中国香料植物分属77科,192属,达600余种。目前,中国利用香料植物已能生产1 000多种精油和浸膏。我国生产的茉莉花浸膏、柠檬油、香叶油、薰衣草油、薄荷脑都是驰名海内外的优质产品。桂油、八角茴香油、按叶油、松节油、柏木油、山苍籽油、樟油、香茅油以及桂花浸膏、白花浸膏等产品,在世界天然香科中均占有重要位置。一、植物香料的分布对于不同的芳香植物,其体内的芳香物质的存在分布方式有所不同,含香味的部分常集中于该植物的特定器官,有的可能主要存在于花中,有

20、的主要存在叶中或根中。因此不同的植物提取香料时选用的部位也不相同。从花部提取香料的植物有:玫瑰、茉莉、桂花、百合、薰衣草、菊花、金合欢、丁香、依兰、香柠檬、香橙、野菊、啤酒花、金银花等。从茎、叶提取香料的植物有:香叶、橙叶、桉树叶、樟叶、香紫苏、月桂、风信子、岩蔷薇等。从树皮中提取香料的植物有:斯里兰卡肉桂、中国肉桂、川桂皮等。从木材提取香料的植物有:檀香木、玫瑰木、雪松、沉香、柏木、香樟木等。从根和根茎提取芳香油的植物有:鸢尾、当归、菖蒲、姜、姜黄、黄樟等。从树脂提取芳香油的植物有:安息香、秘鲁香膏、苏合香、乳香等。从果实中提取香料的植物有:柠檬、香柠檬、香橙、金柑、无花果、莳萝、草莓、大枣

21、、酸枣等。从种子提取香料的植物有:黑香豆、香子兰、山杏、茴香、芫荽、芹菜、葫芦巴、肉豆蔻、胡椒、八角茴香、芝麻等。从全草提取香料的植物有:薄荷、薰衣草、留兰香、百里香、麝香草、留兰香等。提取天然香料的植物分布在许多科属植物中,主要有:蔷薇科、芸香科、桃金娘科、伞形科、豆科、木犀科、唇形科、菊科、禾本科、木兰科等,其产区分布于世界各地。据不完全统计,世界上已发现的香料植物有3000多种,其中工业化生产的有300多种。以下为较为常见的香料植物。蔷薇科(Rosacea):山楂、扁桃、山杏、玫瑰、苹果、复盆子、山荆子、金蜡梅、洋李、月季、草莓、樱桃、墨红、钝叶蔷薇、峨嵋蔷薇等。芸香科(Rutaceae

22、):香柠檬、白柠檬、柚、香橙、柠檬、甜橙、苦橙、桔、红桔、金柑、圆柚、芸香、香橼、佛手、花椒、九里香等。桃金娘科(Myrtaceae):丁香、桉树、众香、香桃木、番石榴等。伞形科(Umbelliferae):胡萝卜、茴香、芫荽、当归、白芷、独活、芹菜、莳萝、葛缕子等。豆科(Leguminosae):葫芦巴、黑香豆、甘草、草木樨、罗望子、金合欢、秘鲁香膏、吐鲁香膏等。木犀科(Oleaceae):紫丁香、白丁香、茉莉花、毛丁香、花叶丁香、桂花、丹桂、银桂、四季桂、金桂等。唇形科(Labiatae):野薄荷、亚洲薄荷、椒样薄荷、百里香、广藿香、香紫苏、薰衣草、罗勒、甜罗勒、丁香罗勒、香薷、留兰香、迷

23、迭香、鼠尾草等。菊科(Compositae):春黄菊、菊苣、陵零香、野菊、菊花、金盏菊、万寿菊、土木香、大花金挖耳等。樟科(Lauraceae):山苍子、川桂皮、中国肉桂、斯里兰卡肉桂、月桂、玫瑰木、红脉钓樟、黑壳楠等。禾本科(Gramineae):柠檬草、玫瑰草、茅香、岩兰草、白茅、橘草、芸香草等。木兰科(Magnoliaceae):五味子、玉兰、红茴香、黄心夜合、含笑花、八角茴香等。葫芦科(Cucurbitaceae):罗汉果等。檀香科(Santalaceae):檀香等。番荔枝科(Annonaceae):依兰依兰等。松科(Pinaceae):金钱松、雪松、北非雪松等。柏科(Cupressa

24、ceae):侧柏、崖柏、罗汉柏、翠柏、柏木、扁柏等。姜科(Zingiberaceae):豆蔻、白豆蔻、草果、砂仁、姜、姜黄、小豆蔻等。桑科(Moraceae):无花果、啤酒花。石蒜科(Amaryllidaceae):晚香玉、水仙花、君子兰等。牻牛儿苗科(Geraniaceae)香叶、老鹳草、牻牛儿苗。金缕梅科(Hamamelidaceae):苏合香、枫香等。梧桐科(Sterculiaceae):可可。茜草科(Rubiaceae):咖啡、栀子等。安息香科(Styracaceae):安息香。胡椒科(Piperaceae):蒌叶、荜澄茄、山苣、胡椒等。十字花科(Cruciferae):紫罗兰、白菜、

25、萝卜、甘蓝、油菜、独行菜、白芥子等。百合科(Liliaceae):铃兰、风信子、大蒜、洋葱、百合等。鼠李科(Rhamnaceae):酸枣、枣。忍冬科(Caprifoliaceae):金银花。天南星科(Araceae):菖蒲。兰科(Orchidaceae):香子兰、墨兰等。肉豆蔻科(Myristicaceae):肉豆蔻。橄榄科(Burseraceae):没药、乳香树、橄榄等。鸢尾科(Iridaceae):香根鸢尾、鸢尾等。败酱科(Valerianaceae):缬草、甘松等。二、芳香成分从化学角度看,植物性天然香料均是多种有机化合物组成的混合物,例如现已查明在保加利亚玫瑰油中芳香有机化合物约300

26、种。随着有机化学分析技术的进步,鉴定出的有机成分肯定还会增加。迄今为止,从天然香料中分离出来的有机化合物已有5000多种。分子结构种类极其复杂,根据它们的结构特点,一般分为萜类化合物、芳香族化合物、脂肪族化合物和含氮含硫化合物四大类。(一)、萜类化合物萜类化合物广泛存在于天然植物中,它们往往构成各种精油的主要香成分。例如,松节油中的蒎烯(含量80%左右)、柏木油中的柏木烯(含量80%左右)、薄荷油中的薄荷醇(含量80%左右)、山苍子油中的柠檬醛(含量80%左右)、樟脑油中的樟脑(含量50%左右)、桉叶油中的桉叶油素(含量70%左右)等均为萜类化合物。根据碳原子骨架中的碳的个数来分有单萜(C10

27、)、倍半萜(C15)、二萜(C20)、三萜(C30)、四萜(C40)。从化学结构的角度来分有开链萜、单环萜、双环萜、三环萜、四环萜。这部分内容和下一章合成香料的萜类定义,那个需要修改保留?除此之外,还有不含氧萜和含氧萜等。根据所含官能团的不同,将天然香料成分中有代表性的萜类化物简介如下。1、萜烃 月桂烯 罗勒烯 柠檬烯 柏木烯 -石竹烯 a-金合欢烯 姜烯 a-杜松烯 a-蒎烯 -蒎烯 莰烯2、萜醇 香茅醇 香叶醇 芳樟醇 薄荷醇 -松油醇 紫苏醇 薰衣草醇 柏木醇 香紫苏醇 金合欢醇3、萜醛 香叶醛(a-柠檬醛) 橙花醛(-柠檬醛) a-甜橙醛 -甜橙醛 紫苏醛 水芹醛 香茅醛 新铃兰醛4、

28、萜酮 香芹酮 薄荷酮 樟脑 胡椒酮 圆柚酮 -香根酮(5)其它 桉叶油素 乙酸薄荷酯 乙酸香茅酯 乙酸香叶酯(二)、芳香族化合物在植物性天然香料中,芳香族化合物仅次于萜类,它们的存在也相当广泛。例如玫瑰油中含有苯乙醇(含量2.8%左右)、香荚兰油中含有香兰素(含量2%左右)、苦杏仁油中含苯甲醛(含量80%左右)、肉桂油中含有肉桂醛(含量80%左右)、茴香油中含茴香脑(含量80%左右)、丁香油中含丁香酚(含量80%左右)、百里香油中含百里香酚(含量50%左右)、黄樟油中含黄樟油素(含量90%左右)、在茉莉油中含有65%左右的乙酸苄酯等。 苯乙醇 苯甲醛 肉桂醛 香豆素 乙酸苄酯 香兰素 丁香酚

29、茴香脑 黄樟油素 大茴香酮(三)、脂肪族化合物脂肪族化合物在植物性天然香料中也广泛存在,但其含量和作用一般不如萜类化合物和芳香族化合物。在茶叶及其它绿叶植物中含有少量的顺-3-已烯醇,由于它具有青草的青香,所以也称为叶醇,在香精中起青香香韵变调剂作用。2-己烯醛亦称叶醛,是构成黄瓜青香韵的天然醛类。2,6-壬二烯醛存在于紫罗兰叶中,故有紫罗兰叶醛的美名,它在紫罗兰、水仙、玉兰、金合欢香精配方中起重要的作用。茉莉内酯、茉莉酮是茉莉油的典型香气成分。在芸香油中含有70%左右的甲基壬基甲酮,因是芸香油中的主要成分而得名芸香酮。鸢尾油中肉豆蔻酸含量高达85%,可以从中提取高碳脂肪酸。 叶醛 紫罗兰叶醛

30、 茉莉内酯(四)、含氮、含硫化合物含氮、含硫化合物在天然芳香植物中存在很少,但在许多天然香料中都含有挥发性的含氮、含硫及杂环化合物如取代吡啶、吲哚、吡嗪、噻唑等,特别是在葱蒜、谷物、豆类、花生、咖啡、可可等食品中含量相对较高。虽然它们属于微量化学成分,但由于香势强劲,给予了天然香料重要的特征香气,所以对食品的香味影响很大,甚至是关键性的香味成分,给予食品不同的风味。 邻氨基苯甲酸甲酯 吲哚 2,3-二甲基吡嗪 2-乙酰吡咯(茉莉、橙花、兰花) (茉莉、腊梅 ) (可可、咖啡、芫荽) (茶叶) 2-异丁基噻唑 糠基甲硫醚 2-甲基吡啶 乙酸硫代乙酯(番茄、迷迭香) (咖啡) (薄荷、留兰香) (

31、啤酒、咖啡)第三节 烟草类天然香料烟草类天然香料为植物类天然香料中特殊的一种,是由烟草的花、叶、茎、根和果实中提取的易挥发芳香组分的混合物。根据制取的方法不同,可以得到精油、浸膏、净油、酊剂、等不同产品。由于来源于烟草,可直接用于卷烟和烟草薄片加香,香气逼真、自然,增强烟香,减除杂气,提高卷烟质量,不仅能增补各类烟草的特征香气,而且具有透发烟草本香的功效,其作用大大地超过地以往调香使用的各种烟用香料。因此近年来受到更多得关注。最常用的商品化品种有烟草浸膏、烟草花浸膏、烟草净油等3种。烟草浸膏用任何类型的烟草制取,烟草质量等级高者香气亦优。烟草浸膏的主要类型有六种类型,即:烤烟清香型、浓香型和中

32、间香型;晒烟型、白肋烟型和香料烟型。用酒精和水作萃取剂从碎烟末中提取,萃取液过滤,浓缩得产品。浸膏为棕褐色膏状液体,浸膏产率30%55%。香气逼真、自然、香强度高,可用于烟草中作天然香料使用。将它添加于烟草中,可以增强烟香和谐调烟香,柔和、细腻烟气,掩盖木质气和减少杂气,改善烟草的吸味,余味舒适,提高卷烟的内在质量。参考用量:在最终加香烟草中浓度约为0.05%0.1%。烟草花浸膏用普通烟草花为原料,经提取、浓缩而制得浸膏。产品有柔和的烟草花清甜香,带些脂腊和木质韵,以及开始似甜奶,又爽口的微苦后味。产品可用于烤烟清香型中,对提高烟香、改进品质,矫正吸味效果明显。考虑到烟草表面类脂物质能促进芳烃

33、的形成,故在使用前用选择性溶剂分离出去类脂物较好。金合欢清甜香气。提调烟香、矫正吸味。 参考用量:在最终加香烟草中浓度约为0.01%0.1%。烟草净油是一种与天然原材料相近高品质的烟用香料,烟草净油是从烟草类植物(烤烟、白肋烟、香料烟)中提取的具有烟草特征香气的一类致香化合物,它能增进烟草的特征香气,使烟气饱满和改善烟香透发性,并能减少刺激,去除杂气,提高卷烟的档次。被认为是烟草制品的最理想的添加剂。利用超临界流体从香料烟膏中萃取,烟草净油为均一透亮的棕色油状流体,在乙醇、丙二醇等溶剂中溶解性良好,得油率8%10%。具有纯正的香料烟草特征香气。烟草净油能明显提高卷烟的抽吸品质,具有增加烟香、谐

34、调烟气,使烟气细腻柔和,增加甜润感,并能减小刺激,掩盖杂气,是一种高品质理想的烟用香料。参考用量:在最终加香烟草中浓度约为0.0001%0.0003%。第四节 常用天然香料 尽管合成香料的数量越来越多,在卷烟加香中越来越重要,但由于天然香料成分复杂,香气丰富,在卷烟香精调配中仍有重要地位,下面按照来源种类,介绍一些常用的重要天然香料。一、果香类(一)、柑橘属天然精油从柑橘属(芸香科)类植物的叶、花、果实或果片中获得的。这些植物品种有:香柠檬、苦橙、柠檬、白柠檬、柑和甜橙。1、香柠檬油(Bergamot oil)概述:香柠檬亦称巴柑檬,为芸香科柑桔属,主产于意大利、象牙海岸、几内亚、西班牙、俄罗

35、斯、印度和中国南方地区。采用冷榨果皮的方法可得到香柠檬油,得油率:0.4%-0.5%。精油随果实成熟度不同而呈现草绿至黄绿的颜色。相对密度d2020 0.8760.884,折射率nD20 1.4641.468,比旋光度aD25 +8+24。香气特征:愉快、凉爽、芳香的香气,有清灵新鲜之感,具有清香带甜果香、药草香、膏香。头香似柠檬,还有橙花及橙叶、豆蔻、香紫苏气息,后有油脂、药草和一些膏香及体香。香气透发,但留香一般。主要成分:乙酸芳樟酯、乙酸香叶酯、乙酸橙花酯、乙酸松油酯、乙酸辛酯、柠檬醛、香柠檬酚、橙花醛、茉莉酮、柠檬烯、月桂烯、松油烯、罗勒烯等。其中:精油中萜烯类占25%,乙酸酯占30-

36、45%。应用:用于调配柑桔、生梨等果香型食用香精和烟用香精,也用于女士用香水。在烟气中的作用:增加头香清甜果香。参考用量:在最终加香食品中浓度约为1130 mg/kg。安全管理情况:香柠檬油的FEMA编号为2153,FDA编号为182.20,CoE编号为137,中国GB 2760-1996批准为允许使用的食品香料。2、柠檬油(Lemon oil)概述:柠檬为芸香科、柑桔属,常绿小乔木。主产于美国、意大利、西班牙、希腊、以色列以及中国的华南、华东地区。可采用冷磨整果和蒸馏果皮制得,冷磨法得油率为0.2%-0.5%,柠檬油为绿黄色或黄色澄清液体,相对密度d2020 0.8490.858,折射率nD

37、20 1.4741.477;蒸馏法得油率为0.6,柠檬油为无色至浅黄色液体,相对密度d2020 0.8420.856,折射率nD20 1.4701.475。香气特征:具有轻快、新鲜的清甜果香,有成熟柠檬果皮的香气,香气飘逸但不甚留长。主要成分:柠檬烯、柠檬醛、香茅醛、乙酸、辛酸、葵酸、月桂酸、松油醇芳樟醇香叶醇、橙花醇、水芹烯、蒎烯等。其中:萜类化合物,可高达90以上。 应用:柠檬油是一种应用十分广泛的重要果香香料。大量用于调配柠檬、可乐、香蕉、菠萝、樱桃、甜瓜等食用香精,也用于牙膏、烟用香精中。由于其清新的香气,使香水的前调更具有清新感,也可用于古龙香水、花露水、香皂及其它化妆品中。在烟气中

38、的作用:增加清鲜香气。参考用量:在最终加香食品中浓度约为15100 mg/kg。安全管理情况:柠檬油的FEMA编号为2625,FDA编号为182.20,CoE编号为139。蒸馏油FDA182.20。中国GB 2760-1996批准柠檬油(冷磨、冷榨、蒸馏)为允许使用的食品香料。3、甜橙油(Orange oil)概述:甜橙为芸香科,柑桔属,常绿小乔木。主产于巴西、美国、以色列以及中国的华南、华东地区。用冷磨新鲜整果或冷榨新鲜果皮获取冷压甜橙油,冷磨得油率0.350.37%,冷榨法0.3-0.5%,为黄色至红黄色液体,相对密度d2020 0.8420.850,折射率nD20 1.4701.476。

39、残渣或碎果皮水蒸汽蒸馏可得蒸馏甜橙油,得油率0.40.7%,为无色至浅黄色液体,相对密度d2020 0.8400.844,折射率nD20 1.4711.474。香气特征:香气接近天然果香,具有橙果皮的特征香气。清甜果香,带些脂腊香,有新鲜甜美之感。香气飘逸,而留香不长。主要成分:柠檬烯,甜橙醛、辛醛、癸醛、a-和柠檬醛、酸中国GB 2760-1996批准为允许使用的食品香料。以及酯类等。其中a,-甜橙醛对精油香气贡献较大。应用:主要供调配饮料用,以及酒类香精、烟用香精、化妆水、香水、肥皂和其它日常家用制品中。在烟气中作用:增加清甜,清鲜香气。参考用量:在最终加香食品中浓度约为50400 mg/

40、kg。安全管理情况:冷磨油的FEMA编号为2825,FDA编号为182.20,CoE编号为143;蒸馏油的FEMA编号为2821,FDA编号为182.20,CoE编号为143。中国GB 2760-1996批准为允许使用的食品香料。4、苦橙油 (Bitter orange oil)概述:苦橙,又称酸橙;皮头橙;钩头橙。为芸香科常绿小乔木。主要产于意大利、西班牙以及我国南方等地。通过压榨法自苦橙皮中获得,为灰黄至黄色液体。相对密度d2525 0.8450.851,折射率nD20 1.4721.476,比旋光度D20 +88+98。压榨后的果皮可再采用水蒸汽蒸馏法提取精油。香气特征:与橘油的气味类似

41、并且带有一点苦味。主要成分:右旋柠檬烃(90)、正癸醛、柠檬醛、芳樟醇、松油醇等。应用:用于食品中的酒类、饮料作修饰剂,少量用于糖果、冰制品、焙烤食品等的加香。在日化香精中用于多种花香型香精的配方。可用于古龙水和酒类香精中。参考用量:在最终加香食品中浓度约为1500 mg/kg。安全管理情况:FEMA编号为2823,FDA编号为182.20,CoE编号为 136;EOA编号为 155,中国GB 2760-1996(2004年增补)批准为允许使用的食品香料。5、苦橙花油(Nerol oil)概述:苦橙为芸香科常绿小乔木。主要产于意大利、西班牙以及我国南方等地。通过水蒸汽蒸馏自苦橙花朵中获得,得油

42、率0.4-1.0%,为淡黄至金黄色而有荧光的液体。相对密度d2525 0.8630.880,折射率nD20 1.4681.474,比旋光度D25 +1.5+9.1,溶于乙醇,暴露日光中变棕红色,日久变稠厚。香气特征:花香、柑桔、茉莉、熏衣草香气,花香,清香,柑桔,蜡香,药草味道。主要成分:芳樟醇(30%)、橙花叔醇(6%)、橙花醇、金合欢醇、香叶醇等。 应用:用于调配橙子、柑桔、花香、药草香精。少量用于调味品,用于糖果、酒类、软饮料的调味剂时能产生一流的效果。参考用量:在最终加香食品中浓度约为140 mg/kg。安全管理情况: FEMA编号为2771,FDA编号为182.20,CoE编号为13

43、6。中国GB 2760-1996批准为允许使用的食品香料。6、橙叶油(Petitgrain oil)概述:通过将甜橙、酸橙的嫩枝、叶、未成熟的落果,一起进行水蒸汽蒸馏而获得精油,得油率0.150.4。淡黄色液体,相对密度0.8840.892,折射率 1.4571.465,比旋光度D 41,酸值 2,酯值 128。香气特征:青滋香中的清香,强烈的清香带甜的叶青香气,香气硬而有力尚持久。带有强烈的令人愉快的橙子香甜气味,可以使人联想到乙酸芳樟酯的香气。主要成分:芳樟醇(30左右)、乙酸芳樟酯、香叶醇、乙酸香叶酯、松油醇、乙酸松油酯、橙花醇、乙酸橙花酯、橙花叔醇、金合欢醇、丁香酚、月桂醛、柠檬烯等。

44、品质较高产品中含有较高的乙酯芳樟酯。应用:是一种常见的香料,在日用香精中应用广泛。可用于茉莉、白兰、依兰、紫罗兰、金合欢、紫丁香等香型的香皂、化妆品的香精中,在果香型糖果、饮料、酒类香精中也经常使用,也可用于烟用香精中。参考用量:在最终加香食品中浓度约为0.26mg/kg。安全管理情况:FEMA编号为2855,FDA编号为182.20,EOA编号为 3,中国GB 2760-1996批准为允许使用的食品香料。7、橘油(Mandarin oil)概述:主要产自意大利、西班牙、巴西等地。用冷榨法从柑橘果实或果皮中而得到冷榨油,得油率为1.82.4,橘油颜色一般为黄色,随着果实成熟度的增加,其颜色可由

45、绿黄色至红黄色,相对密度d2020 0.8500.851,折射率nD20 1.4731.474。香气特征:使人联想起橘皮香的特征,近似甜橙油而不及它的清鲜,果香中带脂蜡香,有清甜香味。主要成分:与甜橙油的成分(柠檬烯、柠檬醛、甜橙醛、辛醛、芳樟醇等)相似,但含有特殊的N甲基邻氨基苯甲酸甲酯。N甲基邻氨基苯甲酸甲酯应用:用于食用香精、烟用香精以及化妆品等香精中。在烟气中的作用:增加清鲜香气,多用于头香,或做为调制辛香风味的修饰剂。参考用量:在最终加香食品中浓度约为20810mg/kg。安全管理情况:红橘油的FEMA编号为3041,FDA编号为182.20,中国GB 2760-1996(1998年

46、增补)批准为允许使用的食品香料。代表化合物柠檬醛(citral)柠檬醛,开链单萜中最重要的代表之一。天然柠檬醛是两种几何异构体组成的混合物。柠檬醛,又称香叶醛,为无色油状液体,有柠檬香气;沸点229,相对密度d 20 0.8898,折射率nD17 1.4894,在空气中易氧化变黄。柠檬醛,又称橙花醛,为无色或淡黄色液体;沸点120(20mmHg),相对密度d 20 0.8889,折射率nD20 1.4891。两种异构体都溶于乙醇和乙醚。在柠檬油、柠檬草油、山苍籽油和香茅油中含量较高,也存在于其它精油中,往往以顺反混合物存在。可由柠檬草油中分出,或由香叶醇或橙花醇经氧化而制得。香叶醛 橙花醛分子式:C10H16O分子量:152.24香气特征:具有强烈柠檬

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