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1、第十节 G的计算,G的计算方法,1根据定义式,G=H(TS),dG=SdT+Vdp,恒温:,恒熵:,2根据基本方程,dU=TdS pdV,dU=Q+W,热力学第一定律,若在可逆过程,非体积功为零,定义式,G=H TS,取微分得:,dG=dH TdS SdT=dU pdV Vdp TdS SdT,一、理想气体G计算,根据热力学基本公式,等温过程,则,理想气体,(适用理想气体等温过程),理想气体等温变化中的G,一、理想气体G计算,U,H,S,A,G都是状态函数,只要始终态一定,其值就一定。计算其变化值时,要设计成该条件下的可逆过程,然后根据可逆过程的Q,W进行计算。,如理想气体的等温过程:,U,H
2、,S,F,G计算要点,多种理想气体的等温等压混合过程:(定义式角度),mixH=0,混合焓,混合熵,混合过程的吉布斯能的变化,mixG=mixH TmixS,mixG=RT nB lnxB,因xB为一分数,lnxB总是负值,则混合过程G为负值,GT,P,W=0 0,这是一自发过程。,理想气体的混合(等温等压过程),一、理想气体G计算,终态:A(nA,pA,V,T)B(nB,pB,V,T),因为,所以,理想气体混合是自发过程,一、理想气体G计算,理想气体的混合(等温等压过程),因为正常相变过程中不作非体积功,U,H,S,F,G的计算,二、相变过程的G,(一)等温等压条件下的可逆相变过程,1 mol H2O(l)298 K,101325 Pa,1 mol H2O(g)298 K,3168 Pa,1 mol H2O(l)298 K,3168 Pa,1 mol H2O(g)298 K,101325 Pa,不可逆过程,可逆,可逆,可逆,理想气体等温,在饱和蒸汽压和相应沸点下的可逆相变,纯液体等温过程,(二)等温等压条件下的不可逆相变过程,二、相变过程的G,G 0,该过程可自发进行,即在298K、1大气压条件下,过饱和的水蒸气定会凝结成水。,三、化学变化的,等温条件下发生化学变化,再见!,