《火电厂环境监测技术规范》.ppt

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1、DL/T 414-火电厂环境监测技术规范,一、排水水质和排放量监测 增加了对燃煤火电厂脱硫废水中Pb、Cd、pH、硫化物、氟化物、水温，冲灰水中Cu、Pb、Hg、pH、SS和敏感点（地下水）中pH、COD、硫化物、氟化物、石油类、总硬度的测定。二、烟气排放监测 修订的主要内容是：增加了对燃煤火电厂烟气中汞、氨的测定。三、工频电场与磁场的监测 四、噪声监测 五、无组织排放监测 增加了对燃煤火电厂中颗粒物和氨、燃油火电厂中非甲烷总烃、燃气火电厂中甲烷烃无组织排放浓度的监测。六、固体废物及贮存场环境监测 七、监测质量保证及数据处理 增加了不确定度评估，以保证监测数据质量（不准备讲）。本标准的实施，将

2、统一全国火电厂的环境监测技术，使火电厂环境监测与国家环境监测的要求一致，提高监测数据的代表性、可靠性和可比性，以适应电力环境监测工作的需要。,概述：标准的主要内容,一、排水水质和排放量监测,1.监测目的 对火电厂外排废水实施常规监测，以反映火电厂废水排放现状,为环境管理、排水治理提供依据。2.监测对象及采样点设置 各废水处理系统集中对外排放或分别排放的废水采样点的设置应在厂区对外环境排放出口处。可根据本厂的工艺、水系统特点和实际需要，对采样点做部分调整，见表1。确定自选采样点时应注意采样点的地点、部位、采样时间以及采样方法，保证所采样品的代表性。监测报告中应注明自选采样点的位置。采集管（渠）道

3、出口处的水样时，宜在水流中部采样。当排水管（渠）道的水较深时（如大于1.0m），可由表层水面起向下至1/4深度处采样。,表1 排水监测采样点,一、排水水质和排放量监测,3.采样原则 废水水质采样应具有代表性。采样前应了解各系统排水的排放规律和排水中污染物在时间、空间和数量上的变化情况。监测时应测定采样时排放口处排水的流量；临时性排水采样时，同时记录该次排水总量。4.采样时间与采样周期每次监测采集2个样品，分别在同一天的上午和下午各采样1个。临时性排水在排放过程中采样1次。各类排水监测项目的采样周期见表2。监测时可根据本厂的排水情况和有关要求，适当缩短采样周期。事故状态下的采样时间与采样周期各电

4、厂可根据自己的实际情况定采样时间与采样周期。,表2 排水监测采样周期,一、排水水质和排放量监测,续表2 排水监测采样周期,一、排水水质和排放量监测,5.采样方法5.1 现场采样水质采样技术按GB/T 12998的规定执行。现场采样可用手工采样或自动采样，并做好记录。采样时用待采水样荡洗盛样容器内壁3次，再按要求体积采集水样，并在标签上注明采样时间、地点及样品类别（监测项目）、采样人姓名和采样时的天气情况等。对需保存一段时间再分析的水样，在采样后立即按各项目测试方法的要求加入保护试剂。如需要在采样前加入保护试剂，则不能再用待采水样荡洗盛样容器。采样结束前仔细检查采样记录和水样，如发现有漏采或不符

5、合规定者，立即补采或重采。,一、排水水质和排放量监测,5.2 样品保存 5.2.1 基本要求保存水样的基本要求如下：减缓或抑制水样的生物变化；减缓水样的化学变化（络合、氧化还原、聚合等）；减缓水样的物理变化（光照、温度变化、静置或振动，暴露或密封等产生的挥发、沉淀、容器内壁吸附等）。,一、排水水质和排放量监测,5.2.2 保存方法表3 水质监测采样体积与样品保存方法,一、排水水质和排放量监测,续表3 水质监测采样体积与样品保存方法,一、排水水质和排放量监测,一、排水水质和排放量监测,5.3 采样容器 玻璃容器可用体积分数为 50的 HNO3、50的 HCl或王水浸泡,聚乙烯塑料容器用体积分数为

6、50的 HNO3或50的 HCl浸泡。测定金属污染物时，可靠的浸泡条件是70下浸泡24h，条件不具备时也可常温浸泡并适当延长浸泡时间；对盛放其他监测项目水样的容器，浸泡条件为常温浸泡8h。对盛放待测有机物水样的容器，应用铬酸洗液、自来水、蒸馏水依次洗净。对盛放其他监测项目水样的容器与盛放重金属污染物水样的容器处理方法相同，但所有洗涤剂中不得含有待测成分。各采样点的采样容器应专用,5.4 水质采样注意事项 除 BOD5、pH 值和悬浮物等测试项目外，宜将上、下午采集的样品混合作为该次监测的分析样品。当各采样点上、下午排水流量不变或变化很小时，两个样品可作等容混合，否则根据流量的不同按比例混合；p

7、H值应在现场测定；BOD5和悬浮物的监测应在采样后尽快分析；BOD5、pH和悬浮物等项目，取上、下午测定值的平均值。用于检测油、悬浮物等项目的水样应在不同深度采集，按比例混合后作为一个排水样品，采样体积视待测物含量而定。监测 BOD5、硫化物、挥发酚等项目，应分别单独采样。用于检测BOD5项目的采样瓶应具锥型磨口玻璃塞，容器标签上注明监测项目。对作 BOD5分析的水样，采样时应使水样充满至溢流并密封保存。,一、排水水质和排放量监测,6.水样运输 水样运输前，将样品容器的内、外盖盖紧，固定在包装箱内，以防止运输途中破损。除了防震、避免日光照射和低温外，还要防止新的污染物进入容器和沾污瓶口，使水样

8、变质。运输时应有押运人员，水样交化验室时，交接双方必须清点水样瓶数，并检查样品瓶有无破损和沾污，在交运单上签字，注明日期和时间。,一、排水水质和排放量监测,7.监测项目与分析方法7.1 监测项目 各类排水的监测项目确定原则如下：各监测单位可根据本厂的具体情况，对监测项目做适当的调整并报上级主管部门批准；连续3年未检出（即低于相应分析方法最低检出浓度）的项目，可适当延长监测周期，并报上级主管部门备案;各类排水监测项目见表2。,一、排水水质和排放量监测,7.2 分析方法 表2规定的各监测项目的分析方法见表4。分析方法选用顺序是：国家标准水质分析方法（环境水样）；行业级标准方法；其他参考方法。可选用

9、专用仪器（如测汞仪、测油仪、COD 快速测定仪、BOD5 测定仪等）或采用在线连续监测仪器的方法进行测量，测量时，应注意所用仪器及方法的检出限、准确度、精密度等指标，至少应与表4中给定方法的相应值相当，监测报告中应注明分析方法。,一、排水水质和排放量监测,表4 水质监测分析方法一览表,一、排水水质和排放量监测,一、排水水质和排放量监测,续表4 水质监测分析方法一览表,续表4 水质监测分析方法一览表,一、排水水质和排放量监测,7.3 实验室废液处理建议 实验室废液由实验室分类(有机、无机、酸、碱等)在专门地点集中、专门容器存放，专门人员管理，严格分区、分类之后统一收集后交由有回收能力的单位进行处

10、理。实验室盛装废液的容器应不易破损、变形、老化，并能防止渗漏、扩散。“废液”盛装容器必须贴有标签，标明废液的名称、重量、成分、时间等。因为不同废液之间可能相互发生化学反应产生新的有害物质造成事故，所以在操作过程中要严格做到：统一使用一定规格的贮存容器；贮存容器，必须洁净，以免交叉反应引起污染；废液严禁混合存放，以免发生剧烈化学反应而造成事故；废液应用有塞容器，防止挥发性气体逸出；废液的贮存应避光，远离火源、水源；有固定场所存放，不能随意搬动。,一、排水水质和排放量监测,8.废水排放流量测量8.1 流量测量一般要求 流量测量一般要求如下：采用明渠式测流槽、测流堰，须修建一段满足CJ/T3008.

11、15要求的渠道;采用管道方式测流量时按所选用的仪器设备使用说明书实施。8.2 流量测量周期 各排水口的废水排放量应定期测量，见表2。对废水排放量变化较大的排放口，应加大测量频率，以保证监测数据的准确性。8.3 流量测量装置技术指标 封闭管道排水流量可用管道式电磁流量计、管道式超声波流量计等测量；明渠排水可用各种明渠式流量计测量。测量装置精度0.1满量程。以上两类流量测量装置须有计量部门的计量检定，符合国家计量标准。,一、排水水质和排放量监测,二、烟气排放监测,1.监测目的 监测火电厂烟气中主要污染物的排放，为环境质量管理和总量控制提供可靠依据。2.监测项目 烟尘、二氧化硫、氮氧化物、汞、氨的排

12、放浓度和排放量；烟气含氧量及温度、湿度、压力、流速、烟气量（标准干烟气）等辅助参数。3.监测方法 根据 GB13223 的要求，火电厂排放烟道气中的主要污染物及烟气各辅助参数，按HJ/T75的规定采用烟气连续监测装置进行监测。烟气连续监测装置，应按照HJ/T 75和HJ/T 76的要求，定期对自动监测设备进行监督考核。未安装烟气连续监测装置的火电厂按GB/T16157的规定采用直接采样法或便携式烟气监测仪进行监测。测量时执行HJ/T47和HJ/T48的规定。火电厂烟气中汞的监测方法按HJ 543执行、氨的监测方法按GB/T 18204.25或GB/T 14679执行,二、烟气排放监测,什么是计

13、量校准？什么是比对监测？,比对监测根据国家监控企业污染源自动监测数据有效性审核办法的相关规定，国控企业CEMS监测数据有效性审核工作由市（地）级环境保护部门负责，其中装机容量30万千瓦以上的火电厂（包括热电联产电厂）的CEMS监测数据有效性审核工作由省级环境保护部门负责。为确保CEMS设备提供的监测数据的有效性，环保部门每季度进行一次有效性审核，确定其自动监测设备正常运行，并颁发合格证。,计量校准根据国家发展改革委和国家环保总局研究起草的燃煤发电机组脱硫电价及脱硫设施运行管理办法第十六条规定：“燃煤机组安装烟气自动在线监控系统应当符合计量法和污染源自动监控管理办法有关规定。在线监控装置及传输系

14、统由计量鉴定机构或其授权的单位执行强制检定、测试任务。”因此，CEMS装置必须经过有能力承当CEMS校准/检定工作、并获得计量授权的单位进行校准/检定，校准/检定证书的有效期一般不超过一年。,二、烟气排放监测,4.直接采样监测方法4.1监测周期 烟尘、二氧化硫、氮氧化物、汞、氨的排放浓度和排放量每年测定1次。脱硫系统、脱硝系统和除尘器大修前后应测定脱硫系统的脱硫效率、脱硝系统的脱硝效率和除尘器的除尘效率，同时测量各系统各项烟气辅助参数。4.2测定条件 a）燃烧煤种和锅炉运行工况稳定，锅炉负荷大于75额定值；b）测试期间锅炉不进行吹灰、不打渣、不投油助燃、系统不启停、不调整送引风机档板；c）测试

15、前作好原始资料收集，试验大纲编写，仪器校验和安全措施等各项准备工作。,二、烟气排放监测,4.3 采样部位、采样孔和采样点 采样部位 采样部位、采样孔和采样点的设置按GB/T16157的规定执行。烟尘采样部位选在较长直段烟道上，与上游弯头或变截面处的距离不得小于烟道当量直径的1.5倍。对矩形烟道，其当量直径D=2AB/(A+B)，式中A、B为边长。测量光束一般需通过烟道中心线。不满足上述要求时，则监测孔前直管段长度必须大于监测孔后的直管段长度，在烟道弯头和变截面处加装导流板，并适当增加采样点数和采样频次。二氧化硫、氮氧化物、汞、氨的采样部位应符合GB/T16157的规定，选在脱硫、脱硝装置或系统

16、进入烟囱的烟道上，或烟囱的合适位置。与烟尘采样部位的距离不小于0.5m。在新机组的设计和安装施工中，应按上述技术要求设置采样孔。,二、烟气排放监测,（可略）二、烟气排放监测,4.3.2烟尘采样点（1）圆形断面烟道上的采样点 a）按照GB/T16157规定的圆形烟道等面积圆环采样位置设置，由表5 确定圆环数m和测点数，测点距烟道内管壁的距离系数见表6，测点距烟道内管壁的距离等于烟道直径乘以表6中的距离系数;b）采样孔设在与圆形断面互相垂直的两条直径线上，开四个或相邻两个孔。采样孔尽可能选在烟道两侧。c）烟道直径大于4000mm时，可按表5外推。采样点距烟道中心的距离按式(1)计算，即 式中：rn

17、采样点距烟道中心的距离，m；R烟道半径，m；n由烟道中心算起的测点序号；m确定的环数，由表5查得,表5 等面积环数和测点数,（可略）二、烟气排放监测,表6 测点距烟道内管壁的距离系数,（可略）二、烟气排放监测,（2）矩形断面烟道上的采样点 矩形断面烟道上的采样点如下：a）将矩形断面烟道用经纬线分成若干面积相等的小矩形，各小矩形对角线的交点为采样点;b）沿烟道断面边长均匀分布的采样点数由表7确定;c）烟道断面边长大于6m时，采样点可按表7外推。其他形状烟道上的采样点可参照上述原则布置。表7 矩形断面沿边长均匀分布的测点数,（可略）二、烟气排放监测,二、烟气排放监测,二氧化硫、氮氧化物、汞、氨采样

18、点 采集二氧化硫、氮氧化物、汞、氨样品时，采样管伸入烟道的深度至少达1/3烟道直径。烟道有漏风时，采样点与漏风的距离至少为烟道当量直径的1.5倍，达不到此要求应消除漏风。CEMS采样管的长度、采样点位置的烟气浓度分布会影响到脱硫效率、脱硝效率、除尘器效率的计算。在选取测点位置时应尽量避免弯头、变径管段位置。,二、烟气排放监测,表8 烟尘排放测定方法,4.4 烟尘排放浓度及除尘器除尘效率测定烟尘排放浓度测定方法烟尘排放测定方法见表8。除尘器除尘效率测定方法 除尘器除尘效率测定采用同步测量除尘器前后的烟尘浓度的方法，计算得到除尘器除尘效率。烟尘排放浓度测定方法见表8，电除尘器效率测定方法执行国家标

19、准GB/T13931的规定。,4.5烟气中二氧化硫、氮氧化物、汞、氨浓度及脱硫效率、脱硝效率测定 4.5.1 分析方法,（可略）二、烟气排放监测,4.5.2 脱硫系统脱硫效率和脱硝系统脱硝效率测定方法（可略）脱硫系统脱硫效率测定采用同步测量脱硫系统前后的二氧化硫质量浓度的方法，计算得到脱硫系统的脱硫效率。脱硫系统脱硫效率测定方法执行GB/T21508的规定。脱硝系统脱硝效率测定采用同步测量脱硝系统前后的氮氧化物质量浓度的方法，计算得到脱硝系统的脱硝效率。（行业标准正在编制过程中，即将颁布施行）4.5.3 氮氧化物浓度的表示方法 烟气中测定氮氧化物质量浓度，无论测定的是 NO 或是 N02，都应

20、统一折算到 N02 来表示，标准状态下，干烟气 NO折算到 N02的系数是1.53。N02=1.53NO。,二、烟气排放监测,5.烟气辅助参数监测 烟气辅助参数监测方法执行GB/T16157的规定。6.烟气排放连续监测 烟气排放连续监测方法执行HJ/T75的规定。7.数据处理7.1 烟尘排放量计算7.1.1 烟道断面烟尘排放量计算 根据在累积采样时间内由除尘器出口烟道断面上所采集烟尘净重可计算烟道断面烟尘排放量，按式（2）计算，即式中：qi-第i除尘设备出口烟道测量断面烟尘排放量，kg/h；Ai-第i除尘设备出口烟道测量断面面积，m2；f-采样嘴有效断面面积，m2；mi-第i除尘设备出口烟道采

21、集的烟尘重量，kg；ti-第i烟道断面采样累积时间，min。,（可略）二、烟气排放监测,7.2 锅炉总烟尘排放量计算 锅炉总烟尘排放量为相应各台除尘器出口烟道断面烟尘排放量的总和，按式(3)计算，即式中：q-锅炉烟尘总排放量，kg/h；n-除尘器出口烟道数。,（可略）二、烟气排放监测,7.3 烟尘排放浓度计算,实际烟气工况下湿烟气含尘浓度按（4）式计算，即式中：cs-实际烟气工况下湿烟气含尘浓度，mg/m3；qs-实际烟气工况湿烟气量，m3/h。,标准状况下的干烟气含尘浓度按式（5）计算，即式中:qns-标准状况下的干烟气量，m3/h。(标准状态下的干烟气是指温度为273K，压力为101325

22、 Pa条件下，不含水汽或扣除烟气中水分含量的干排烟气。),（可略）二、烟气排放监测,7.4 除尘效率计算 除尘效率按式（6）计算，即式中：-除尘器除尘效率，%；q1-除尘器入口断面测得的烟尘量，kg/h；q2-除尘器出口断面测得的烟尘量，kg/h。,（可略）二、烟气排放监测,7.5 气态污染物排放量的计算 二氧化硫排放量按（7）式计算。式中：qSO2-二氧化硫排放量，kg/h；qns-标准状况下干烟气量，m3/h；cSO2-烟气中二氧化硫浓度，mg/m3。,（可略）二、烟气排放监测,氮氧化物排放量按式（8）计算，即,式中:qNOx-氮氧化物排放量，kg/h；qsn-标准状况下干烟气量，m3/h

23、；cNOx-烟气中氮氧化物浓度，mg/m3。,（可略）二、烟气排放监测,式中：GHg-汞排放量，kg/h；Qsn-标准状况下干烟气量，m3/h；CHg-烟气中汞浓度，mg/m3。,汞排放量按（9）式计算。,氨排放量按（10）式计算。,式中：GNH3-氨排放量，kg/h；Qsn-标准状况下干烟气量，m3/h；CNH3-烟气中氨浓度，mg/m3。,（可略）二、烟气排放监测,气态污染物排放浓度也可按式（11）计算，即,式中：C-标准状态下干烟气中颗粒物或气态污染物浓度，mg/m3；（当气态污染物CEMS符合相对准确度要求时，C=X）X-CEMS显示的物理量；b-回归方程斜率；a-回归方程截距，mg/

24、m3。,（可略）二、烟气排放监测,颗粒物和气态污染物折算排放浓度按式（12）计算，即,过量空气系数按式（13）计算，即,式中：-折算成过量空气系数为时的颗粒物或气态污染物排放浓度，mg/m3；-颗粒物或气态污染物实测浓度，mg/m3；-在测点实测的过量空气系数；-有关排放标准中规定的过量空气系数。,式中：-排气中氧的体积百分数，%。,颗粒物或气态污染物排放率按式（14）计算，即,式中：q-颗粒物或气态污染物排放率，kg/h；-标准状态下干烟气量，Nm3/h,（可略）二、烟气排放监测,7.6 脱硫效率与脱硝效率计算脱硫效率按式（15）计算，即式中：-脱硫效率，%；CSO2-rawgas-折算到标

25、准状态、干基、6%O2下的原烟气中SO2 的质量浓度，mg/m3；CSO2-cleangas-折算到标准状态、干基、6%O2下的净烟气中 SO2的质量浓度。脱硝效率按式（16）计算，即式中：-脱硝效率，%；CNOx-rawgas-折算到标准状态、干基、6%O2下的原烟气中NOx 的质量浓度，mg/m3；CNOx-cleangas-折算到标准状态、干基、6%O2下的净烟气中 NOx的质量浓度。,（可略）二、烟气排放监测,8.有关烟气参数和计算8.1 排气流速的计算烟气流速按式（17）和式（18）式计算，即,式中：ws-被测烟道断面烟气平均流速，m/s；Kd-皮托管标定系数；-修正后的烟气密度，k

26、g/m3；pdp-测量烟道断面平均动压值，Pa。pd1,pd2,pdn-各测点动压值，Pa；n-测量断面测点总数。,（可略）二、烟气排放监测,8.2 烟气流量的计算烟气流量换算出标准状态下的干烟气流量。实测烟气流量按式（19）计算，即,式中：qs-实测烟气工况下湿烟气流量，m3/h；A-烟道断面积，m2。,标准状态下的干烟气流量Qsn按式(20)换算，即,式中：qns-标准状态下干烟气流量，m3/h；Pamp-当地大气压力，Pa；Ps-烟气静压平均值，Pa；ts-烟气温度，。,（可略）二、烟气排放监测,1.监测目的 了解火力发电厂工频电场与磁场的水平，分析其对环境的影响。2.监测项目 测量厂界

27、工频电场与磁场的电场强度、磁场强度和无线电干扰。3.监测周期 厂界工频电场与磁场每年测量两次，测量时间分别为当年的冬季和夏季。,三、工频电场与磁场的监测,4.测点设置 测点设置如下：a）在电厂总平面图上,沿着厂界或厂围墙50m100m选取1个测点，其中至少有2 个测点是主要发电设备、变电设备或其他大型电器设备最近距离处。测量点设在电厂厂界外（无围墙）1.0m处，离地面1.5m。或电厂围墙以外,测点离围墙的距离为围墙高度的2倍，离地面1.5m。b）在电厂出线走廊下，以出线走廊下中心为起点，沿垂直于出线走廊的方向每隔2m设置10个以上监测点。c）在厂界外环境敏感点应设置监测点。d）测量位置避开外界

28、其他电器设备、建筑物、树木及金属构件等物体。测量时测量人员应离测量装置2m以上。,三、工频电场与磁场的监测,5.测量方法 测量方法执行GB/T12720 的规定、GB/T7349-2002、DL/T988-2005。6.测量仪器 测量仪器性能符合GB/T12720的规定，仪器应定期请有资质的部门检定。7.结果表示与数据处理 测量结果用厂界工频电场强度和磁场强度图表示，即在电厂总平面图厂界各测量点的右下方标出该点的工频电场强度和磁场强度。工频电场强度和磁场强度数据计算与处理按国家标准GB/T12720执行。,三、工频电场与磁场的监测,1.监测目的 掌握火电厂生产过程中产生的噪声对环境的影响，为火

29、电厂噪声控制提供依据。2.监测项目 厂界环境A计权等效连续噪声（LAeg）。3.监测周期每年监测两次，应在接近厂年75%发电负荷时和夏季监测。4.测量仪器 测量仪器为精密声级计或普通声级计。在测量前后，对传声器、声级计进行整机校准。声级计和声级校准器应定期送计量部门检定校准。5.声级计工作特性 频率计权特性：“A”；时间计权特性：“慢”。6.气象条件在无雨、无雪、无雷电天气，风速为5m/s以下时进行测量。为避免风噪声的干扰，测量时应加风罩。,四、噪声监测,7.测量时间测量时间分为昼间（06:0022:00）和夜间（22:0006:00）。昼间测量一般选在08:0012:00和14:0018:0

30、0；夜间测量一般选在22:0005:00。8.测点设置 在电厂总平面图上,沿着厂界或厂围墙50m100m选取1个测点，测量点设在电厂厂界外或电厂围墙以外1m2m处，距地面1.2m，其中至少有2个测点设在距电厂主要噪声设施最近的距离处，但应避开外界噪声源。如厂界有围墙，测点应高于围墙。9.测量方法 在昼间和夜间规定的时间内进行测量，测量方法执行 GB12348的规定，同时要注意排除不能代表厂界环境的偶发性噪声。10.结果表示与数据处理 测量结果用环境噪声污染图表示，即在电厂总平面图厂界各测量点的右下方标出该点的昼间和夜间等效声级。,四、噪声监测,1.监测目的了解火力发电厂无组织排放的水平，分析其

31、对环境的影响。2.监测项目 颗粒物、非甲烷总烃、甲烷烃、氨的排放浓度3.监测周期 颗粒物、非甲烷总烃、甲烷烃、氨的无组织排放每年监测两次，测量时间为当年的冬季和夏季。在通常情况下，选择微风的日期，避开阳光辐射较强烈的中午时段进行监测是比较适宜的。,（可略）五、无组织排放监测,4.测点设置无组织排放的监测按HJT 55的规定执行。监控点设在无组织排放源下风向2m50m范围内的浓度最高点，相对应的参照点设在排放源上风向2m50m范围内。按规定监控点最多可设4个，参照点只设1个。监控点应设置于平均风向轴线的两侧，监控点与无组织排放源所形成的夹角不超出风向变化的S（10个风向读数的标准偏差）范围之内。

32、参照点应不受或尽可能少受被测无组织排放源的影响，参照点要力求避开其近处的其他无组织排放源和有组织排放源的影响，尤其要注意避开那些可能对参照点造成明显影响而同时对监控点无明显影响的排放源；参照点的设置，要以能够代表监控点的污染物本底浓度为原则。,（可略）五、无组织排放监测,5 监测方法 无组织排放的分析方法见表10。,表10 无组织排放监测分析方法,（可略）五、无组织排放监测,1.监测目的 了解因无法综合利用而进入贮存场的火力发电厂固体废弃物排放状况，加强综合利用，分析其对环境的影响。2.监测项目 电厂固体废弃物贮存场的颗粒物无组织排放浓度和贮存场地下水水质。3.监测周期 填埋场的颗粒物无组织排

33、放浓度监测周期为一年两次，贮存场地下水水质监测每年按枯、平、丰水期进行，每期一次。4.监测方法 贮存场的颗粒物无组织排放浓度监测参照第8章要求；贮存场地下水水质监测方法：贮存场周边至少应设置三口地下水质监控井。一口沿地下水流向设在贮存、处置场上游，作为对照井；第二口沿地下水流向设在贮存、处置场下游，作为污染监视监测井；第三口设在最可能出现扩散影响的贮存、处置场周边，作为污染扩散监测井。贮存场地下水水质测定方法按GB 5750进行，按GB/T 14848规定进行评定。,六、固体废物及贮存场环境监测,1.实验室基础工作1.1 实验室的基本要求 应能够完成电厂水、气、噪声、工频电场和磁场等环境监测工

34、作。应配备天平、药品存放间、仪器实验室、应设独立的电加热室。实验室内保持良好的照明和通风，精密仪器有防潮设施。要备有专用的有害废弃物贮存桶，并放置在安全地点妥为管理和处理。经常保持实验室内的清洁卫生。易被污染的样品的制样应有单独的处所。实验室内应备有灭火器材，并定期检查。1.2 实验用纯水 符合GB/T6682中对实验室用水的规定。,七、监测质量保证及数据处理,1.3 试剂和溶液的要求 1.3.1 试剂的选用原则 选用试剂时，要核对试剂瓶标签上所列不纯物含量是否符合分析所要求的杂质限量，必要时按标准方法检测杂质含量或进行试剂的提纯。纯度不够或已变质的试剂不使用。配制标准溶液时，要严格按照试验规

35、程的要求操作。标准溶液贮于磨口硬质玻璃试剂瓶中，并贴上标签。根据试剂的特性，正确选用保管、储存试剂的方法，如采取密封、避光、低温等措施。对于性质不稳定的试剂，注意保存的有效期或出厂日期。1.3.2 危险品的保管与使用 对于易燃、易爆、剧毒试剂要有鲜明的标志，按国家相关规定分类专门妥善保管及处理。易燃、易爆试剂存放在阴凉通风的地方；剧毒试剂加锁存放，有专人保管，并须经监测站领导批准，方可使用，使用时两人共同称量，登记用量。使用有机溶剂和挥发性强的试剂时，应在通风橱内操作。不得使用明火直接加热有机试剂。,七、监测质量保证及数据处理,1.4 试验用玻璃仪器 根据试验的目的（如存储试剂，测量体积，称量

36、重量等）或化学反应的特点以及试验结果的精确度要求，选择使用相应等级的玻璃仪器。新的量器在使用前应对有关指标进行检验，合格者用于分析。玻璃仪器在使用时其内壁保持清洁，要按照正确的方法清洗、操作和读数。对于使用中量器的允许误差，执行国家标准计量局制定的JJG 20的规定。1.5 天平与法码 使用分度值为万分之一克或十万分之一克的分析天平及法码，其精度不低于三级。天平计量性质的3项指标（即示值变动性、不等臂性和灵敏性）按JJG98进行检验。天平和法码每年至少由计量部门定期检定1次，检定合格者方可使用。在天平使用中，若发现其空载时的零点或反复称量某物的变动值超过规定值，则须立即进行校验。对天平与法码的

37、安装、使用、校验和维修均应有详细的记录。各级监测站均应制定天平的使用和维护规程。,七、监测质量保证及数据处理,1.6 仪器的使用与维护 1.6.1 仪器的使用 操作人员在使用仪器之前，应仔细阅读操作说明书，基本熟悉该仪器各部分的性能，要按照仪器说明书的规定操作。其他人员不得操作仪器。1.6.2 仪器校正与检定 在安装调试期间，按照说明书的规定指标和调试方法对仪器进行校正。在使用期间应按国家标准计量局相应的检定规定进行校正；仪器更换部件或检修后应及时校正。所有仪器均应定期进行计量检定。,七、监测质量保证及数据处理,七、监测质量保证及数据处理,1.6.3 仪器的维护 仪器安装在无震动、无腐蚀性气体

38、、无尘的房间内，室温和相对湿度应符合仪器的使用和保管条件；实验室电源电压波动在10以内，具有良好的接地。1.6.4 仪器档案的建立 仪器到货即建立仪器的技术档案，其内容包括：仪器的定货合同、使用和维修说明书、验收报告、使用情况及累计使用时间记录、定期检验记录、仪器故障及维修记录、仪器的易损或消耗性部件的更换记录等。,1.7 监测记录与报告 注意积累试验数据，妥善保存原始监测记录，按要求整理好试验报告。监测数据的有效数字按分析方法的规定加以确定。修改错误数据时，保留原数字的清晰字迹，并有修改人的签字。若分析操作确有过失，数据作废。环境监测实验室要建立健全的监测资料档案。原始记录、监测报告等分类建

39、档，每年末对当年的监测资料进行全面整理与核实，并予以归档。,七、监测质量保证及数据处理,2.实验室内分析质量控制2.1 基础试验 2.1.1 空白值测定 当空白值与测定值处在同一数量级或认为有必要时，才进行空白值的测定。当空白值偏高，应查明原因，并采取相应的措施（如水的精制、试剂提纯、消除各种污染因素等）降低空白值。2.1.2 校准曲线的绘制与回归 按照分析方法规定的步骤，对测定线性范围内不同浓度的一组标准溶液进行分析，也可与每批样品的测定同时进行。通常测点不少于5个，对测量精密度较差的浓度段，可适当增加测点。用直线回归法可以求出对各点的误差都是最小的直线方程式。,七、监测质量保证及数据处理,

40、直线方程式用式（21）表示，即,式中：a直线的截距；b直线的斜率。设一组标准溶液共有n个不同的浓度值，则：,在绘制校准曲线时，可选择3个合适的点，如X0、X2、X4，按式（24）计算出对应的Y值，以横座标表示X值，纵座标表示Y值，绘成一条直线。,七、监测质量保证及数据处理,2.1.3 回归方程的检验 校准曲线中X和Y这2个变量之间的线性关系，可用相关系数r来表征，即,对一般的环境监测分析，可取5个点计算r值，|r|值应不小于0.999。否则要查找原因并加以纠正，重新制做校准曲线，以达到|r|0.999的要求。,七、监测质量保证及数据处理,2.2 精密度控制 2.2.1 标准偏差法 精密度是表征

41、一组监测数据离散程度的指标，通常用标准偏差（或称标准差）来度量。标准差S按式（25）计算，即,七、监测质量保证及数据处理,式中：n测定次数；Xi第i次测定值；一组测定结果的平均值。,2.2.2 室内允许差法 在同一实验室内，只考虑重复精密度。控制实验室内精密度可采用室内允许差法。通常对各分析方法在不同浓度范围内均作了相应的规定。重复测定的差值在允许差范围内，则认为精密度达到要求。2.2.3 控制图法 控制室内精密度出可用控制图法。控制图的绘制是以大量的监测结果近似地呈正态分布为基础。用以控制精密度的控制图是采用同一种测定方法对同一个控制样在相同试验条件下，于不同时间内，进行不少于20次的测定（

42、每天测12次），计算出平均值与标准差，从而进一步求得上下控制限X3s及上下警告限X2s。在实验室内绘制精密度控制图，有助于分析一段时间内监测结果的稳定性。如果控制样采用标准参考物质，还可以对实验室内分析结果的准确度加以控制。,七、监测质量保证及数据处理,2.3 准确度控制 2.3.1 加标回收率法 准确度的控制通常是测定一定浓度范围内的加标回收率，若能符合标准分析方法所规定的要求，则认为准确度合格。回收试验应与试样分析同时进行。先采用该方法测出样品某一成分的含量，再在相同的样品中加入一定量标准物质，测其含量，其回收率P按式（26）计算，即,式中：m1试样加标准物质后待测物含量；m2原试样中待测

43、物含量；m试样中所加标准物质含量。,七、监测质量保证及数据处理,在环境监测分析中，各测定项目分析方法的回收率一般在90110之间。当方法的误差相对于加入量来说很小时，则回收率可以接近100。某些复杂而且严密的方法对于微量物质的测定，其回收率可能很低，但其结果也还是可用的。回收率试验可用于比色分析、仪器分析、也适用于化学分析中的容量法、重量法及其他分析方法。精密度、准确度均为实验室内的质量控制方法。应予指出，测定水中的悬浮物等，若没有合适的标准物质可加入到待测试样中去，则只能测定精密度，不能测定准确度。,七、监测质量保证及数据处理,2.3.2 标准参考物质控制法 标准参考物质由国家权威机关鉴定，

44、并附有保证值证书。标准参考物质的使用方法参见其说明书。,3.实验室间分析质量控制（电厂实验室并不适用）3.1 精密度控制 室间允许差法 再现精密度通常用室间允许差表示。2个实验室在相近时间内，对同一试样按同一方法测得的结果，其平均值之间的差值如未超过规定的室间允许差，则认为这2个实验室间测定的精密度达到要求。3.1.2 F检验法 它是用于检验2个实验室间精密度的一种方法，检验步骤为：a)确定被检验对象标准差的平方（即方差）及；b)按式（27）求出这两个方差的比值F；,（可略）七、监测质量保证及数据处理,式中的分子应大于分母，即F1；,c)查出临界值F，f1，f2。称为显著性水平，通常选=0.0

45、5。在统计推断中，可作为可靠性的量度。=0.05，即表明这种推断有5的误判率，可靠率为95。f1 和f2分别为第一自由度和第二自由度，它们与测定次数n1及n2的关系为：f1=n1-1，f2=n2-1。在查F临界值表时，要注意有单边及双边检验之分。当判断2个实验室的各一组数据有无显著性差异时，采用双边检验，将值除以2，即查Fa/2，f1，f2值；如要确定一个方差显著地大于另一个，则用单边检验，表中值不变。,（可略）七、监测质量保证及数据处理,d)F值小于临界值，表明两者无显著性差异，其精密度是一致的；反之，则存在显著性差异。对某一监测方法的精密度，可用变异系数r来评价，见式（28），即,式中：S

46、标准差；测定平均值。变异系数越小，精密度越高；反之，则越低。,（可略）七、监测质量保证及数据处理,3.2准确度控制 相对误差法 相对误差用式（29）表示，即,七、监测质量保证及数据处理,式中：RE相对误差；测定的平均值；真值。为评价不同实验室分析结果的准确度，可统一规定相对误差所允许的界限，例如1、2等。如果各实验室分析结果的相对误差在上述规定的允许界限内，则认为准确度合格。凡超出上述界限，则认为该实验室测定结果不准确。,3.2.2 t检验法 3.2.2.1一组测定值的准确度检验 检验步骤：a)在一组测定值中，先求出平均值 和标准差S；b)按式（30）计算统计量t，即,式中：n测定次数；标准参

47、考物质的名义值；c)查出t临界值t，f。为显著性水平，它可任选，一般取0.05，f为自由度，它等于n 1。t检验同样有双边与单边之分。如作单边检验，值应乘以2，即用2；d)比较计算的统计量t与t，f，如t t，f，则二者无显著性差异，表明测定结果准确度符合要求。,（可略）七、监测质量保证及数据处理,式中：两个实验室测定结果的方差；两个实验室测定结果的平均标准差；n1，n2两个实验室的测定次数。,3.2.2.2 不同实验室2组测定值准确度检验（不适用于电厂）检验步骤如下：a）在作t检验前，先进行F检验。只有两组测定结果的方差不存在显著性差异时，再作平均值的t检验;b）按式（31）和式（32）计算

48、统计量 和t，即,（可略）七、监测质量保证及数据处理,c）查出t临界值t，f，当tt，f时，说明二者无显著性差异；反之，则表明二者存在显著性差异;d）判断结果的准确度。当经过t检验，还不能对两组测定值的准确度作出判断时，则还需要通过对标准参考物质的分析才能加以确定。,（可略）七、监测质量保证及数据处理,七、监测质量保证及数据处理,3.3 实验室间分析质量考核与评价 3.3.1 标准样考核 由上级主管部门向各参加考核的n个电厂监测站发放统一试样，宜采用标准参考物质并统一规定所采用的标准测定方法。各实验室取不超过室内允许差的2次（或3次）测定平均值报出。3.3.2 计算标准差 计算各试验室测定结果

49、的平均值 和标准差S。,式中：最小平均值；最大平均值。取f=n-1，由Grubbs临界值表）查出Ga,f。若G1 Ga,f，则数据 保留；反之，则弃去。若Gn Ga,f，则数据 保留；反之，则弃去。异常值也可用Dixon法检验。,3.3.3 异常值检验 按Grubbs法检验异常值。将各测定值按从小到大的顺序排列并用式（33）和式（34）求出统计量G1及Gn。,七、监测质量保证及数据处理,3.3.4 异常值弃去 弃去异常值后，重新计算总平均值和标准差。再按上述方法检验，如无异常值，则继续按以下步骤进行检验。3.3.5 置信区间 根据各个实验室测定结果所处的不同置信区间，确定分析准确度的高低。靠

50、愈近的 值，即显著性水平愈大的置信范围内，则其分析的准确度越高。置信区间按式（35）计算，即,七、监测质量保证及数据处理,平均值 落在=0.1置信区间内，准确度最高（优）;平均值 落在=0.05置信区间内，准确度较高（良）;平均值 落在=0.01置信区间内，准确度较差（及格）;平均值 落在=0.01置信区间以外，准确度最差（不及格）。,实验室间分析质量的考核方法有多种，其评价方法也不尽一致。例如采用标准水样对各实验室间的分析质量进行考核时，可根据标样使用说明书提供的名义值及标准偏差来评价各实验室测定结果的准确度。实测值落在S范围内，为优；落在S以外，但在2S范围内为良；落在2S以外，但在3S范