年产3500t聚丙烯酸树脂工艺设计报告.doc

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1、年产3500t聚丙烯酸树脂工艺设计报告中国石油大学（北京）成人教育毕 业 设 计（论文）聚合物合成工艺课程设计 -材料科学与工程专业题目： 年产3500t聚丙烯酸 树脂工艺流程设计 姓 名： 学 号： 专 业： 材料科学与工程专业班 级： 指导教师 起止日期 2013年 月 日 年产3500t聚丙烯酸树脂工艺流程设计摘要 该报告就选题目的和意义简单的介绍，研究本课题的意义和动机是什么，具体内容涉及到设计背景、聚合发放介绍、聚合工艺流程图、聚合工艺流程、聚合物合成工艺的物料衡量、聚合物反应器的设计以及最后的总结！关键词：聚丙烯酸树脂；工艺流程；动机；意义；设计背景； 研究内容；研究重点、难点；方

2、法介绍；物料衡算； 反应器设计；总结目录一、设计背景21、 聚丙烯酸树脂的性能32、 聚丙烯酸树脂的用途33、 聚丙烯酸树脂的发展趋势4二、聚合方法介绍51、 反相悬浮聚合5三、聚合工艺流程图6四、聚合工艺流程71、工艺流程简介72、工艺流程分析7反应方程式7收集数据7五、聚合物合成工艺的物料衡算91、 主要原料（丙烯酸）投料数量92、 中和罐物料衡算93、 NaOH调配罐物料衡算104、 分散介质调配罐物料衡算105、 聚合反应器物料衡算106、 引发剂调配罐物料衡算107、 整理并校核计算结果11六、 聚合物反应器的设计111、反应器的类型112、反应器体积的设计113、外形尺寸的设计12

3、4、搅拌装置的设计14七、设计总结14八、参考文献15第一章 设计背景 1、 聚丙烯酸树脂的性能聚丙烯酸树脂是一种新型功能高分子材料。它具有吸收比自身重几百到几千倍水的高吸水功能，并且保水性能优良，一旦吸水膨胀成为水凝胶时，即使加压也很难把水分离出来。因此，它在个人卫生用品、工农业生产、土木建筑等各个领域都有广泛用途。聚丙烯酸树脂是一类含有亲水基团和交联结构的大分子，最早由Fanta等采用淀粉接枝聚丙烯腈再经皂化制得。按原料划分，有淀粉系(接枝物、羧甲基化等)、纤维素系(羧甲基化、接枝物等)、合成聚合物系(聚丙烯酸系、聚乙烯醇系、聚氧乙烯系等)几大类。其中聚丙烯酸系聚丙烯酸树脂较淀粉系及纤维素

4、系相比，具有生产成本低、工艺简单、生产效率高、吸水能力强、产品保质期长等一系列优点，成为当前该领域的研究热点。目前世界聚丙烯酸树脂生产中，聚丙烯酸系占到80%。聚丙烯酸树脂一般为含有亲水基团和交联结构的高分子电解质。吸水前，高分子链相互靠拢缠在一起，彼此交联成网状结构，从而达到整体上的紧固。与水接触时，水分子通过毛细作用及扩散作用渗透到树脂中，链上的电离基团在水中电离。由于链上同离子之间的静电斥力而使高分子链伸展溶胀。由于电中性要求，反离子不能迁移到树脂外部，树脂内外部溶液间的离子浓度差形成反渗透压。水在反渗透压的作用下进一步进入树脂中，形成水凝胶。同时，树脂本身的交联网状结构及氢键作用，又限

5、制了凝胶的无限膨胀。当水中含有少量盐类时，反渗透压降低，同时由于反离子的屏蔽作用，使高分子链收缩，导致树脂的吸水能力大大下降。通常，聚丙烯酸树脂在0.9% NaCl溶液中的吸水能力只有在去离子水中的1/10左右。 2、 聚丙烯酸树脂的用途 目前其主要用途仍然是卫生用品，约占市场总量的70左右。由于聚丙烯酸钠聚丙烯酸树脂吸水能力很大，并具有优异的保水性能，所以作为土壤保水剂在农业、林业方面应用范围很广。如果在土壤中加入少量的高吸水性聚丙烯酸钠，就能提高某些豆类的发芽率和豆苗的抗旱能力，使土壤的透气性能增强。另外，由于聚丙烯酸树脂的亲水性及优良的防雾性和抗结露性能，所以又可作为新的包装材料。利用高

6、吸水聚合物独特性能制成的包装薄膜可有效地保持食品鲜度。在化妆品中加入少量的高吸水聚合物，还可使其乳液粘度增大，是一种理想的增稠剂。利用高吸水聚合物只吸水不吸油或有机溶剂的特点，在工业上又可作为脱水剂。由于高吸水聚合物具有无毒、对人体无刺激性、无副反应、不引起血液凝固等特点，近年来，已被广泛应用于医药领域。例如，用于含水量大、使用舒适的外用软膏；生产能吸收手术及外伤出血和分泌液，并可防止化脓的医用绷带及棉球；制造能使水分和药剂通过而微生物不能透过的抗感染性人造皮肤等。 3、 聚丙烯酸树脂的发展趋势随着科学技术的发展，环境保护已越来越受到人们的关注。如果将高吸水聚合物装入到一个可溶于污水的袋中，并

7、将此袋浸入污水中，当袋子被溶解后，高吸水聚合物就可迅速地吸收液体而使污水固体化。在电子工业中，高吸水聚合物还可用作湿度传感器、水分测量传感器及漏水检测器等。高吸水聚合物可作为重金属离子吸附剂及吸油材料等。近年来，国内外有关交联聚丙烯酸耐盐性高分子吸水树脂的制备方法有很多报道，如于祖荣等提出采用甲醇对树脂进行处理；任敬福、张林香等采用活化高岭土作为树脂添加剂；Bailey等采用纤维素酯或醚和丙烯酸酯接枝共聚；Rebre、小林隆俊采用了不同的悬浮稳定剂。这些研究虽然在一定程度上提高了所制备的聚丙烯酸树脂的耐盐性但是仍没有解决吸盐水能力不强的问题，且有的方法后处理工艺复杂，提高了树脂的成本。总之，高

8、吸水聚合物是一种用途非常广泛的高分子材料，大力开发高吸水聚合物树脂具有巨大的市场潜力。今年在我国北方大部分地区干旱少雨的情况下，如何进一步推广和使用高吸水聚合物，是摆在农业和林业科技工作者面前的一项迫切任务。在西部大开发战略实施过程中，在改良土壤的工作中，大力开发和应用高吸水聚合物的多种实用功能，具有现实的社会效益和潜在的经济效益。聚丙烯酸树脂是一种新型功能高分子材料，在工业上具有广泛的用途。由于其高的吸水和保水性能，近年来在种苗培育以及困难立地造林领域正越来越受到关注。但传统的聚丙烯酸树脂普遍存在吸收纯水能力较强而吸收盐水能力不足的问题，限制了聚丙烯酸树脂在农林领域的应用4。从组成来说，聚丙

9、烯酸树脂主要有丙烯酸接枝淀粉(纤维素)类和聚丙烯酸盐两大类。其中，后者因为制备工艺相对简单、稳定性高、不易霉变，是目前市场超强吸水树脂的主要品种。第二章 聚合方法介绍 1、 反相悬浮聚合 迄今已开发出来的高吸水性树脂有淀粉类、纤维素类和合成树脂类。合成树脂类(尤其是聚丙烯酸)则具有原料来源丰富、合成工艺简单、能够防霉防变、吸水率高等优点，是当前市场上占绝对优势的品种。聚丙烯酸盐类高吸水性树脂主要采用溶液聚合法和反相悬浮法合成。如果聚合物不溶于单体溶液里，液滴中就会形成沉淀，这样就会形成不透明且通常为非规则形状的颗粒。而如果形成的聚合物部分溶于单体溶液中，那最终产物的组成就很难预测了。聚合产生的

10、颗粒可以应用于很多技术中，比如模塑。然而它们的最大应用还是在色谱分离领域中作为分离材料（比如离子交换树脂，酶固载支撑材料）得以应用。这种应用通常需要大的比表面积，即在珠状颗粒内部结构中产生所需要尺寸大小的孔洞。聚合物珠子怎样才可以做到内部有孔可以在单体相中引入一种惰性稀释剂，也可以叫它做致孔剂。聚合结束后将它提取出来。其它添加剂可以包括紫外稳定剂（芳香酮或芳香酯），热稳定剂（乙烯氧衍生物，无机金属盐），模润滑剂以及泡沫剂5。其中反相悬浮法具有反应热易排除、聚合过程稳定、能够直接得到粒状产品、无须粉碎工序、产品易干燥、产物的综合吸水性能好等优点，采用反相悬浮法能够合成医疗卫生用品所需的高品质吸水

11、性树脂，在我国具有广阔的应用前景2。第三章 聚合工艺流程图 第四章 聚合工艺流程 1、工艺流程简介来自中的纯丙烯酸用原料泵分批加入中。NaOH水溶液的浓度为，在中被稀释成浓度为的溶液，然后按一定比例缓慢加入中与丙烯酸进行中和反应，得到中和度为的丙烯酸与丙烯酸钠混合物（简称单体），再加入适量水，得到单体浓度为的溶液。正庚烷与一定量的分散稳定剂在中进行配制得到分散液，其按比例与单体溶液共同进入反应器中，然后加入在中配制好的引发剂浓度为的水溶液6。反应大约进行2.5小时。反应结束后，聚合物混合液被送至分离工序及后处理工序进行分离、干燥、包装等处理，得到最终产物。正庚烷经蒸馏处理后循环使用。 2、工艺

12、流程分析反应方程式 在、中是单纯的物料混合配制，无相变化与化学变化。 在中的丙烯酸被中和，中和反应方程式如下： 在中引发剂引发单体进行自由基聚合，其反应方程式如下：丙烯酸自由基聚合中单体相对分子质量与聚合物结构单元相对分子质量无化学计量上的变化，引发剂会结合到聚合物分子链上。收集数据 生产规模：规定的年产量（生产能力）：3500t 生产时间：年工作日：330d 间歇操作，、每天8批，由于引发剂用量很少，所以每天配制一批即可。 质量标准：原料NaOH溶液浓度为，其他原料均视为纯物质。因为只对聚合工序做物料衡算，所以不用考虑产品的其他质量指标。 化学变化参数：加入的NaOH能够与丙烯酸完全反应，生

13、成丙烯酸钠。各组分相对分子质量如表1所示：表1 各组分相对分子质量化合物丙烯酸NaOH丙烯酸钠单体混合物相对分子质量72409418其中：中和的丙烯酸单体混合物的平均相对分子质量：聚合反应过程中单体完全参加反应，转化率可视为，单体混合物与聚合物之间无化学计量上的变化，但引发剂结合到聚合物分子链上，会使聚合物数量略有增加。选择计算基准与计算单位因为是间歇操作过程，所以基准为“批”，单位为B/d。大部分设备的操作周期为8B/d，只有（引发剂调配罐）是1B/d。但引发剂向进料周期仍与其他设备相同，所以在做物料衡算时，物料的数量仍以8B/d计算。在做设备工艺计算时，的体积大小应按1B/d处理量进行。表

14、2 技术指标项目内容技术指标聚合后处理损失率 3%聚合物质量丙烯酸中和度（摩尔）原料NaOH水溶液浓度（质量）中和用NaOH水溶液浓度（质量）单体水溶液浓度（质量）引发剂用量单体质量引发剂水溶液浓度（质量）分散稳定剂用量单体质量散介质（正庚烷）用量与单体质量为4:1正庚烷循环用量正庚烷总用量第五章 聚合物合成工艺的物料衡算 1、 主要原料（丙烯酸）投料数量用顺流程的计算顺序进行物料衡算必须先求出主要原料（丙烯酸）每批投料量。该生产装置年产量3500t，年开工330d，每天生产8批，后处理中聚合物损失率3%。 每批应生产聚合物数量= 引发剂（0.2%单体质量）全部结合到聚合物中； 单体100%转

15、化成聚合物，且单体相对分子质量与聚合物结构单元相对分子质量相同； 丙烯酸相对分子质量：单体平均相对分子质量=72：88.5 丙烯酸投料量= 2、 中和罐物料衡算已知：丙烯酸中和度=75%、丙烯酸相对分子质量=72、NaOH相对分子质量=40、单体相对分子质量=88.5 M1（原料丙烯酸）= M4（30%NaOH溶液）： NaOH： H2O： 合计： M6（45%单体溶液）： 单体： H2O： 合计： M5（无离子水B） 对中组分水做物料衡算有：中和反应生成水 中和反应生成水： 无离子水B：对V102做全物料平衡计算，进行校核。由物料守恒定律应有：M1+M4+M5=M6 1109.72+1541

16、.27+380.19=3031.18=M6（说明物料衡算是正确的） 3、 NaOH调配罐物料衡算M2 （50%NaOH浓溶液） NaOH： H2O： 合计： M3 （无离子水A）： 对V101做全物料平衡计算，进行校核。由物料守恒定律应有：M2+M3=M4924.76+616.51=1541.27=M4（说明物料衡算是正确的） 4、 分散介质调配罐物料衡算已知：正庚烷：单体=4：1、分散稳定剂=2%单体质量 M7 （正庚烷）= M8 （分散稳定剂）= M9 （分散液）= 5、 聚合反应器物料衡算 M10 （待聚合液）= M4+M9 单体： H2O： 正庚烷： 分散稳定剂： 合计： M11 （引

17、发剂水溶液） 已知：引发剂用量=0.2%单体质量、引发剂水溶液浓度=50%（质量） 引发剂： H2O： 合计： M12 （聚合物混合物） 分散稳定剂： 正庚烷： H2O： 聚合物： 合计：对R101做全物料平衡计算，进行校核。由物料守恒定律应有：M10+M11=M128514.22+5.46=8519.68=M12（说明物料衡算是正确的） 6、 引发剂调配罐物料衡算 已知：引发剂溶液每天配一批，供8批反应使用。 M13 （引发剂）： M14 （H2O）： 7、 整理并校核计算结果对聚合工艺做全物料平衡计算，进行校核。由物料守恒定律应有：M1+M2+M3+M5+M7+M8+M11=M121109

18、.72+924.76+616.51+380.19+5456.12+26.92+5.46=8519.68=M12说明整个聚合工艺的物料衡算过程是正确的。第六章 聚合物反应器的设计 1、反应器的类型：釜式反应器。 这类反应器通常设有搅拌装置，所以又称为搅拌釜反应器（stirred-tank reactor）。搅拌装置的主要作用是强制物料流动，强化传热与传质效果；使物料充分接触，均匀混合；强化表面更新作用，有利于小分子组分汽化；使非均相物料分散。因此搅拌釜反应器对各种反应体系适应性强，操作弹性大，使用温度和压力范围广，既可用于间歇操作，又可用于连续操作。用于间歇操作时，生产活性大，更换品种方便，适应

19、市场需求能力强。用于连续操作时，反应器操作过程稳定，产品质量均一，且多釜串联连续操作产量大，因此，搅拌釜反应器在聚合物合成过程中广泛使用。 2、反应器体积的设计：求NaOH调配罐（V101）体积取，则求中和罐（V102）体积求分散介质调配罐（V103）体积求聚合反应器（R101）体积 3、外形尺寸的设计 标准椭圆封头的体积为，。令h为釜体直边高度，H为反应器釜体总高度，则：取，则有 反应器属于非标准设备，用于制造反应器的上下封头仍选用标准封头。参照标准椭圆封头（JB/T 4737-95），此处按公称尺寸选定釜体直径为 1。釜体的直边高度为：釜体实际高度：由标准椭圆封头直边高度与直径关系表，取直

20、边高度为50mm，釜体圆形直筒部分高度：反应器的实际体积为：反应器实际长径比：最高液面：取体积收缩系数，最低液面：聚合反应器釜体外型尺寸设计表 反应器工艺尺寸R101釜体积（m3）2.541长径比H/D1.50釜体内径（m）1.28直边高度（m）1.283最高液位（m）1.30最低液位（m）1.06釜体实际高度（m）1.923 4、搅拌装置的设计该釜为反相悬浮聚合，反应釜的容积、结构、材质以及搅拌形式等都影响聚合过程与产品质量。为增大聚合反应的传热面，可在聚合釜壁附近安置若干折流板或插入两根D型挡板，其内部可通过冷却水以增加传热面积；在釜顶安置回流冷凝器，可将单体蒸汽冷凝回流，以增加传热面积；

21、在聚合釜夹套中安装螺旋式导流板，冷却水不走短路时，水对釜壁的导热系数可提高8倍以上。 实际生产中所用的搅拌器必须兼具剪切作用和循环作用，适当转速，悬浮聚合体系达到一定的循环流动和剪切流动，使釜内各部分达到温度均一、浓度均一，并使釜内单体均匀分散，悬浮成微小的液滴，加强聚合釜内壁的传热。该釜搅拌形式采用推进式搅拌装置，转速为250r/min，搅拌电机功率7.5kw的标准设备。 搅拌功率的计算 反应体系中物料及相态变化为:中和完成后，丙烯酸钠单体溶液分散在油相中，形成悬浮液;随着反应进行，聚合物和单体的水溶液液滴聚并形成粘稠的液滴，此时极易发生粒子的聚并;升温达到抽余油的沸点后，温度升高，反应速率

22、加快，液滴粘度增大，液滴脱水后慢慢形成固体粒子，形成固液悬浮体系。 由实验室研究发现，聚合反应过程中，在达到抽余油沸点后，体系极易出现粒子的聚并和粘结。既要在反应起始阶段，单体液滴在适当的iI切作用下，形成较小的粒子，又要考虑到脱水寸粒子比重增大，体系有一定的循环。考虑到体系剪切和循环的需要，选用三叶后掠式仆一轮3。 可以采用如下的搅拌关联式计算: 考虑到传动损失，密封损失及安全系数等，最终确定搅拌功率为4.5Kw。第七章 设计总结在设计之前，我们比较全面地学习里化工及相关知识，对化工产品研发，生产及诸多性能有一些认识。但涉及到化工工艺生产过程进行具体自主设计尚有困难。我开始查阅资料并整理自己

23、以前的知识体系，搜集会设计到的专业及非专业知识，在老师的指导下及小组讨论结果初步确定这个设计过程。完成一系列工艺设计及书写设计说明书后，回顾整个过程，倍感轻松。本次课程设计，为下学期的毕业设计打好基础，而这也为以后走上工作岗位进行工程项目设计做了准备。的确，理论用于实际需要尝试，接下来的日子，我将努力史自己收益于理论，贡献于实际，正所谓学有所用。其中许多工艺流程的工艺单元都具有代表性。掌握这些典型单元的设计，能够更好的理解其他化工产品的单元设计，好将设计具体的化工过程打下良好的基础。希望毕业工作后能很好的把理论运用到实际中！参考文献1、赵德仁，张慰盛主编，高聚物合成工艺学，化学工业出版社，1996，9。2、黄路，王保国编，化工设计，化学工业出版社，2004，7。3、李国庭，陈焕章，黄文焕，崔群编，化工设计概论，化学工业出版社，2008,7。