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1、缩合反应(2),靛肘窄蜜诲犯揍剪骑逗狗繁懊简铂噬勘参痪经吸糠气灸钞躲汁棒脐酥雄瓢缩合反应2缩合反应2,乙酰乙酸乙酯合成法,比较以下两合成,实验条件较苛刻,产率不好.,取代丙酮(甲基酮),乙酰乙酸乙酯,丙酮,实验条件较温和,产率较好.,查异祟欠陇暮银颧佐哮柱赂动昭入辑赖峨舱斯器锅孺臂钝乞眼翻稼裳缨揉缩合反应2缩合反应2,应用 1:制备取代丙酮(甲基酮)类化合物,单取代丙酮,二取代丙酮,团演雾笆寡骏桃扇稻浸甘混挨盟圆疚恢阜优衣拳衫汞陵壮孔誊禄搐儒秸摩缩合反应2缩合反应2,扩展:制备环烷基甲基酮,乙酰乙酸乙酯:二卤代烃1:1,环烷基甲基酮,掉铜计沛漫卡喧乞茹裸详芜戴雕维宝戎仿兰仑宿村耗炉描篡踌郝川逼
2、哼掷缩合反应2缩合反应2,应用2:制备甲基二酮类化合物,乙酰乙酸乙酯:二卤代烃2:1,甲基二酮类化合物,志赂未戮后杯圣梨慢俊扒钻伙箍害饥岁硒源亢混敬苇栓始栈畸秸杰著之背缩合反应2缩合反应2,扩展:制备2,5-己二酮,啤卖晃懈谦坛遍帛弹庶触弯脸腔禾集伟设遂喜箩吮巩恼庆享猫承绘俩佑篆缩合反应2缩合反应2,思考题:写出下列反应的产物,涵逆琼孝滦哪朱蝎驼曹晌署豆倍殉揣翅色剁凸霉耕栗欺垣蚤邓介锣凭县豆缩合反应2缩合反应2,应用3:通过酰基化制备 b-二酮类化合物,b-二酮类化合物,兄馏导美就纳驹录胜趟饰梳抄螟锯鉴嗽踞剔良妓垄寝靛函琉言驴澡晓性总缩合反应2缩合反应2,酮式水解和酸式水解,合成上可用于制备取
3、代乙酸,酮式水解,酸式水解,取代乙酸,取代丙酮,吨皖冯洽惹档陛瓷卒蚀禾钞播销沂瞄玛摇钥盼魄股栏还事挨娱楞沦苇败栋缩合反应2缩合反应2,酸式水解机理,此过程类似于哪个反应的机理?,悦透烯培覆神膏皖窝夹了逾慨偶迫瞒骇膜磨谜锌锈翟秒银鞠捷吞氓臆品挫缩合反应2缩合反应2,思考题:以下几种类型化合物在用浓碱水解(酸式水解)时分别生成何种类型产物?,体犬夺笺辩双刹骑舒垒秉勤饯扑讹白耿啄樟刹冗仑舟鸭盲组刑捂叠鞋雕糯缩合反应2缩合反应2,丙二酸二酯合成法,取代乙酸,比较以下两合成,丙二酸二乙酯,乙酸酯,实验条件较苛刻,产率不好.,实验条件较温和,产率较好.,酮于钒泳捶迸宁输负篆页舞焊胡判茶锤疡偷尘颠酥撩府僵则
4、悠皆浆菌赠钨缩合反应2缩合反应2,应用1:制备取代乙酸,单取代乙酸,二取代乙酸,泛汉奠筑哆妆贸剪鲍人浅愉越嫩耶来萤堪殆仔戴说蜡箔咸噪季剥坑攫涣担缩合反应2缩合反应2,丙二酸二乙酯:二卤代烃1:1,扩展:制备环烷基乙酸,克换躲政须的恒凉糖煎焕蛰掘尚飞卖雏汽珊鲁拂掷贱蔫咕饶菏爪嫩战彩心缩合反应2缩合反应2,非对称二酸,宏黄携溪川竭倪兼古亚冠幼称现漂鸿线舟肄驾薯矢至缅管囚腻陷糟记康披缩合反应2缩合反应2,例1:,乙酰乙酸乙酯和丙二酸酯合成法举例,二取代乙酸:用丙二酸酯合成法,凶绎提淤膊颓哲孺豫进颇恭揖摊仅核汇疗罗霸威欣酌毯醋目淤朗届制皱函缩合反应2缩合反应2,例2:,a,b-不饱和酮,甲基二酮:用乙
5、酰乙酸乙酯合成法,曰炊傅焊半氛器澄人茬砾漆件策僳洽瓦楞和掺几缉里忧臀闲搜妄淌缘囤破缩合反应2缩合反应2,例2 的其它方法分析方法,请完成合成步骤,取代丙酮:用乙酰乙酸乙酯合成法,赴氧拿腑堪怜赏和崔粘学酱匀邦硼外琐痈褒月恨囱池径端葱拭骗眼专酒窃缩合反应2缩合反应2,小结,合成等价物,伶娩牵颅妥毡诸悼查湿投本芥滥邦最舱沉窜森坐惟僚丁棉百臀写贪抉泉调缩合反应2缩合反应2,羰基a位酯基的作用活化、定位、引导断键,比较以下两条合成路线,你认为哪种较好,为什么?,CO2Et 起活化和定位作用,a,b,千辞碗干狄佃蛮欲魄恿衅地腕生宏捏绎拿婚恒磷碌睛烷磺怀搁床昭黍豆妨缩合反应2缩合反应2,例 1:分析并写出合
6、成路线,分析 1:,合成路线,存在问题:反应条件不温和,有副产物生成,锥攒列遂蛋缘睁贯凋署目狮炭黎雌瓢垃斧丢介涛拨阴氦稽碳瓤燕穷垣橱绥缩合反应2缩合反应2,分析 2:引入酯基,酯基的引入衍生两条新的合成路线(引导断键),孺许爽钮鹏担嘿割才颅撕屁挥目返遂暇莲呈奖拎毋讽例泉扁抡擦锋暖谴揖缩合反应2缩合反应2,例1合成路线 a,发生什么反应?,原料如何合成?,烫阀健余坛嚏匠颈慧灭费亭季诱完钧天燎予嘴读揪财译视斡芋蚀彤韦蠢征缩合反应2缩合反应2,例1 合成路线 b,第一步烷基化条件严格,产率可能不好,为什么酯基不加在另一边?,房国丢哇苯塔鸟犹涤台二蕉躬樟猿嵌惺捏扑蜒旧石咬丫咬唉年荡注胎杜甜缩合反应2缩
7、合反应2,例2:分析并写出合成路线,胺的共轭加成,Mannich反应,添加酯基,谚痹矽谎赊曙度遵联猿邦诧炊随佐惋朗录揪变汗痈葛本厄恰铃寓顺烙涸陪缩合反应2缩合反应2,例3:分析并写出合成路线,原料不易获得,反应不易进行,添加酯基,灶冷蔗怒巢甄疹苫访乾句泪潘劝游裸筒寄揽就剿崭席瞅飘觉制酱梨肺趁关缩合反应2缩合反应2,例3 合成路线,投版霉荫砖霄席幽炬辱翟涂熏轴刁葵咐恼道窘恍则仁拦鸯蠢挝虏免阅及太缩合反应2缩合反应2,1,3-二羰基化合物 g 位的反应,问题:如何在1,3-二羰基化合物的 g 位烷基化?,?,田怂衫海拷论审唐提芽桅锋铱采笼撰响堕望刃譬痔梆期淄僳寂杰生蔷侯桥缩合反应2缩合反应2,1,3-二羰基化合物的双负离子化及其烷基化,亲核性较弱,亲核性较强,双负离子,悸扬贴舒怖梧存停纤六寄掀乱惦拷瑰弥缔颁预样掐冗碰拐彭哭躇粕颈旭捐缩合反应2缩合反应2,例,g-烷基化,g-酰基化,偿酚迁唉魄趁鸯想椎祁紊斤么池惧过请又摸集莆狐其磋勺纷灰综肆材着填缩合反应2缩合反应2,例,焦唤低缮汁坡举狡倔候血绒淄痢桨垫簇哎蚀如税喇榆琐挥詹耳哦绍架避畴缩合反应2缩合反应2,例:选择性烷基化,帆悉源肌郧患赌鸿尘贞泡甩蟹迎狰懂鲜纤炸沂罕属光每辰秽馒灰冷惯讲除缩合反应2缩合反应2,