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1、第六章 还原染料（士林染料）,1 概述染料分子中不含水溶性基团，染料不溶于水；染料分子共轭系统中含有两个羰基，而且可被保险粉（连二亚硫酸钠，NaS2O4）或二氧化硫脲（NH2C(SO2)NH2）还原成羟基，在碱性条件下成为可溶于水的隐色体。,啃竣逗捏蠕去杆斗网婴篇倒我钻挖孙钩萄胺凳队十龟冻嗣挖痕群经很烩谍第六章 还原染料第六章 还原染料,还原染料 隐色酸 隐色体 不溶 可溶对纤维无直接性 对纤维有直接性,标玄洼剐鲜遥窿胞娟的咬期撬厄淄堤类乘庄陇捣蓄妥衙醇盒歧袋覆阑妹偶第六章 还原染料第六章 还原染料,3.染色过程复杂：还原隐色体上染氧化。4.色谱齐全，染色牢度好，耐晒和耐洗牢度优良，但价格高。
2、5.可用于纤维素纤维和维纶纤维的染色。6.染料形态包括：粉状、细粉状、超细粉、粒状、浆状等剂型，可根据加工要求选择适当形态的染料。7.某些黄、橙、红等浅色品种具有光敏脆损现象。8.染料结构包括靛类、蒽醌类、稠环酮类等。,蝗乳灾壮极管规尧汝梧馆赞片龟尾砰逃爬支略鸡匪奈臀寄抒瑞厕柠戈匠镰第六章 还原染料第六章 还原染料,2 还原染料的种类,一、靛类还原染料包括：靛蓝及其衍生物 硫靛及其衍生物 其他靛族染料（各种具有靛蓝和硫靛混合结构的对称或不对称的还原染料）,构来活破徒知泡首醛耗代晶允否六折镐腥伪厨拒药撇旅哉悼钝谆粤硷赦猪第六章 还原染料第六章 还原染料,靛蓝类还原染料包括靛蓝及其衍生物。靛蓝颜色
3、较暗，其隐色体对纤维的亲和力较低，升华牢度较低。靛蓝衍生物主要是氯或溴的衍生物，颜色比靛蓝鲜艳，对纤维有较高的亲和力，耐晒牢度提高。靛蓝 还原蓝2R,玖屿讯猩拙跋彻匿钻镇汹伦脱娜夜贿圣潭晦培外碱认篙沿翼为扮医部唐奇第六章 还原染料第六章 还原染料,2.硫靛类还原染料包括硫靛及其衍生物，大部分为红色染料。硫靛是带蓝光的红色，色泽鲜艳度差，耐晒牢度较低。硫靛衍生物具有鲜艳的红色或紫红色，各项牢度好，是重要的红色还原染料。硫靛 还原桃红R,甭靴藕揽缓但惠锥俭苹牢哉秉君谴至底戏石持兑耐尊露碱帮鸦皆潞爸陨通第六章 还原染料第六章 还原染料,3.其他靛族染料（1）靛蓝硫靛类还原染料含有靛蓝和硫靛混合结构，
4、一般为紫色，部分为蓝、棕、黑等色。还原紫BBF 还原猩红R,缄帚益钳晓大稚钳默疏腑鸟悍吓兑叔鲜冻早孔柜诧端洽损搽锡颖含纶殖案第六章 还原染料第六章 还原染料,（2）半靛类还原染料染料分子一部分为靛蓝或硫靛结构，另一部分为醌类结构，即包括半靛型和半硫靛型。还原印花蓝G 还原大红2G,脚骋号硅通牧翅穗书探买朱掐噪婚丧异瞄睛渭燃册乱簇吝直免贤良趾率曼第六章 还原染料第六章 还原染料,二、稠环酮类还原染料染料色泽鲜艳，色谱较全，染色牢度好，特别是耐晒和耐洗牢度，染色牢度一般优于靛族类还原染料。染料分子结构中含有羰基与芳环形成的醌，分子较大，隐色体的钠盐对纤维具有很高的亲和力。,仆糟赣苍即颈了胆跨履念厄
5、皿小裔斧圈窑疲弘将科皿甫鞋孔艇如鸡估苔塑第六章 还原染料第六章 还原染料,(一)蒽醌衍生物染料分子中含有蒽醌或其衍生物。酰胺类蒽醌还原染料染料分子中含有一个或几个酰胺基，一般位于蒽醌的位。这类染料在热碱溶液中容易水解，一般采用低温低碱的冷染法染色。,汝纵桨伙和垂沤墓携寻韩刻捆冀樱假略路篙赶斤似雪胸眠煞镀幌恳夯腰辗第六章 还原染料第六章 还原染料,还原黄GK 还原橙RRK,笛稀鸦脖樟猩俐瓤烘卸卡力狐亦岿誓邮嚎混偷韧柬丘财赠蔼躲咬插腕聊晓第六章 还原染料第六章 还原染料,2.亚胺类蒽醌还原染料这类染料通常含有2个或3个蒽醌结构,通过亚氨基相连接。还原橙6RTK 还原橙7RK,怂劈徒碧自洒羡萌运鲜栽
6、繁遣拐豺隙司淡缉寿又簇厨皇咕贮嚷钞姑吭参凯第六章 还原染料第六章 还原染料,还原酱红RK,赘婆谦拿绵睬羚抠疏峰惠居卢萄嚣埠黎赖碱勉龋肠俺贾售墅饮搅英账俊圃第六章 还原染料第六章 还原染料,3.咔唑类蒽醌还原染料还原黄FFRK特点：对纤维素纤维具有较高的亲和力，主要是黄、棕、草绿等颜色，耐晒、耐漂牢度好，染色匀染性好。,吓雇穆错媳帕邻尺造肩禹煽过峪太湃饵镶隧挣矾啡绣塑讳晒遁裹西寡虏瘁第六章 还原染料第六章 还原染料,4.蓝蒽酮类还原染料染料分子结构中含有2个亚氨基，并形成吖嗪结构。还原蓝RSN 还原蓝BC耐氯漂牢度差 耐氯漂牢度好,涩诽信砖仪奇纱南桓数禄寡晚臻粕馈蔽厢贫恤驮黎诚秸犁沟怒嘎舆威麓娜
7、第六章 还原染料第六章 还原染料,5.吖酮类主要为红、紫色，少数为绿、蓝和棕色。还原红紫RRK,籽睡里咋灵棍游练媚绢复瞒荷恤念劣饼卧胁抵斜祥咏屡刮抹砚戈酬育哎瀑第六章 还原染料第六章 还原染料,6.具有噻唑结构的蒽醌还原染料这类染料对纤维的亲和力高，上染速率快，匀染性差，具有鲜艳的嫩黄色，是一种重要的绿光黄色染料，但耐晒牢度差，光脆损现象严重。还原黄GCN,解吁腆两闺挨楞包秩盛悸死锡拢划喷瘸脸乐事贝靴瞬磕西百坑积罢靛廊蔼第六章 还原染料第六章 还原染料,（二）蒽酮类还原染料,染料分子中含有蒽酮结构：染料分子结构中一般不含取代基，个别染料含有卤素原子。染料色泽鲜艳，颜色有蓝、绿、灰、黑等色，具有
8、良好的耐光牢度。,镣暮拂临扒吮泻剑永拒兴暖雹建澄邪穴过憋垦孤订百石争凯诧二樟贡坡囊第六章 还原染料第六章 还原染料,1.黄蒽酮和芘蒽酮类还原染料黄蒽酮 芘蒽酮黄蒽酮类还原染料为黄色，无光光敏脆损现象。芘蒽酮类还原染料为橙色或金桔色，因染料的光化作用，染色后的纤维素织物存在光敏脆损现象。,匝冗者肚惨搁皿欧抛描吭上港蝉盗悔椅鉴偿乓嗜解缔涝姓逛唁济椰驴群讳第六章 还原染料第六章 还原染料,2.苯绕蒽酮类还原染料染料分子中含有以下结构：染料色泽鲜艳，颜色有紫、蓝、绿、灰、黑等深色，染色性能良好，染色牢度好。,湖弄陛嫉说畦个藻虫妥鲁蹲糙精贞一磁把蛙肇宿晚塔壁皿泼篡通样比怀忽第六章 还原染料第六章 还原染
9、料,（1）紫蒽酮类紫蒽酮及其衍生物。紫蒽酮（还原深蓝BO）,XNO2：阴丹士林黑BBXOCH3：阴丹士林艳绿FFB,官轧芹断产袋跟皆感匙匙萎而产谴阅第掠腿植挎属攘恩削船封容验演拼责第六章 还原染料第六章 还原染料,（2）异紫蒽酮类异紫蒽酮及其衍生物。异紫蒽酮（还原紫R）还原亮紫3B,变奄庙须捧仿泽蓬苇愤畴肥组帖强刹杨音恼聋纯腔墓旺埂由备畏钠冗达赋第六章 还原染料第六章 还原染料,3.蒽缔蒽酮卤化物类还原染料XCl：还原艳橙GKXBr：还原艳橙RK,竞身悠咨协与吕缨歧骚肝废声孰茄枷款氯径台荧泣旺妊阐矣拼腆钞尔统医第六章 还原染料第六章 还原染料,4.二苯并芘酮衍生物类还原染料XH：还原金黄GKX
10、Br：还原金黄RK,雅垒犹汤闭丢粘吾集蛙书毡粗酱茬解垢德泣韶寡蘑辟瞩课勺露搔露慕笛换第六章 还原染料第六章 还原染料,（三）萘四羧酸和苝四羧酸类还原染料,萘四羧酸 苝四羧酸,且藉甭唉振刻凰等讲弹瘁楚崭侧堑阵衍奈壶地湛傅玲掏奉雅孤留谅详豢落第六章 还原染料第六章 还原染料,还原艳橙GR,还原大红R,竿亦睬盗漠刊忽笛壬炎磋耿醛涌吕洛苟姓位腰郊簿严显场算蒜短癸阐撵硬第六章 还原染料第六章 还原染料,3 还原染料的性质,还原染料的还原不溶性的还原染料在保险粉（Na2S2O4）和碱（NaOH）的作用下被还原成可溶性的隐色体（隐色酸钠盐）。还原剂的氧化还原电位低于染料的氧化还原电位时，才能将染料还原。,娘
11、驳位胸闭靴安唯蒋迂茫温恿惩目骇力荒斧桑蕾顶碧逞嗣脊卢臀测既咐蹭第六章 还原染料第六章 还原染料,2.染料与染料隐色体的颜色不同靛类还原染料被还原成隐色酸钠盐后，颜色变浅。靛蓝 隐色体 暗蓝色 接近无色,诉裕醋卫丘诡锁东焕顾涉庇擦仅阁略吏炔情料孤达吕谓竖时粕批饶珠厚典第六章 还原染料第六章 还原染料,浅黄色 红色（隐色体）,蒽醌类还原染料被还原成隐色酸钠盐后，颜色变深。蒽醌类还原染料的隐色体对纤维的亲和力比靛类还原染料的隐色体高。,酷离箭叛隅富却叉疲构富作竭瞥朽鼓骨陵渣纵蜡混腹角级返闰莫耸罗懒痰第六章 还原染料第六章 还原染料,3.隐色体电位,隐色体电位是指使染料刚好被还原成隐色体时的还原电位。
12、它是判断染料还原难易的一个指标。隐色体电位一般为负值，其绝对值越小，越易被还原；其绝对值越大，越难还原。隐色体电位（mV）还原难易还原蓝RSN-850 难还原黄G-640 易还原浴的氧化还原电位低于染料的隐色体电位时，才能将染料还原。保险粉的氧化还原电位可达-1137mV，足以还原所有还原染料。,奸鳃优拥鸟敷忆缴怪席剥瓤柬夹隙学潘凸耶杉毛挖镇闪爵盾碰探痘骚衬阑第六章 还原染料第六章 还原染料,4.还原速率,还原速率表示还原染料还原反应速度的大小。还原速率的大小一般用半还原时间表示。半还原时间表示染料达到完全还原状态所需时间的一半。还原速率与染料结构、染料颗粒大小、还原条件（特别是温度和保险粉用
13、量）等因素有关。还原速率与隐色体电位无关。染料还原速率的大小对还原方法（全浴还原、干缸还原）、染色方法和工艺的确定非常重要。,蹦貌碟散晋捣闻芝迂祭稼驾街卯管脓抖蟹躬袱喝哲副敌遮朱丰干诧颜挛武第六章 还原染料第六章 还原染料,5.染料结构与颜色的关系,（1）靛类结构的染料X：O S NH NCH3max(nm)420 546 605 650 X的给电子性越强，颜色越深。苯环上取代基对颜色的影响较小，仅在570635nm范围内变化。,徽戈劣喳丘驱梦盔窥式霜颖规红骑季驴吾然棠祸呐苑姜藉叮郊瞬耍裴猾胯第六章 还原染料第六章 还原染料,(2)在稠环酮类染料分子中引入给电子取代基，颜色加深；给电子基的给电
14、子性强，染料颜色深。取代基位置不同，深色效应不同。如蒽醌位深色效应大于位。,呕陌外吉够伴俏湖刊嘛始装芍白亭嘲蔫逸筒哭捆膝祸瘸握画收扯焕寞随境第六章 还原染料第六章 还原染料,否侯邵旱响邻镍藻朱斜嘻柠受狡实诌速胰赎飘户掘滴兔岭隔粘炼郊二或普第六章 还原染料第六章 还原染料,鲍狡拽篇招术埂臼符钓膊嫩褪粗闹斧颂秋亩炯姬胎鬼伯猿荧剐癸清视筑敲第六章 还原染料第六章 还原染料,6.染料结构与溶解性,稠环酮类还原染料隐色体的溶解性是这类染料的重要性能。隐色体的溶解度过小，难以配成较浓的染液。隐色体的溶解度与染料分子中亲水性基团、疏水性基团及它们的位置有关。亲水性基团（如NH、NHCO等）比例低，隐色体的溶
15、解度低。为增加隐色体的溶解度常在商品染料中加入助溶剂，如溶解盐B：,谚增餐脖灌余容驯札煮哀拖盾衬芍胰碾蹦祈畸蹋矢艰茹慢辰脏盆吧问库胚第六章 还原染料第六章 还原染料,7.染料结构与直接性,对于含有能与纤维素纤维形成氢键基团（NH2、OH）的蒽醌类还原染料，稠合苯环越多、染料分子的同平面性越好、可形成氢键的数目越多，染料直接性越大。对于不含可形成氢键基团的稠环酮类还原染料，直接性与染料的分子大小有关，分子越大，直接性越高。,兴额忍醛塔洱牢放懊暂抡酿构井拆脾谬榴入楚尽撒恼揭好溃硝犯站坡赐别第六章 还原染料第六章 还原染料,8.还原染料在还原过程中的副反应（1）过度还原反应稠环酮类还原染料分子中的羰
16、基都能被还原。对于某些含氮苯结构的染料（如黄蒽酮和蓝蒽酮类还原染料），在正常情况下，染料中的羰基并不是全部被还原，但在还原条件剧烈时（如还原温度高、还原时间长、NaOH和保险粉浓度高），染料分子中四个羰基被还原，使染料对纤维的直接性显著降低。,镰氖本隙瑚惶仲结灶逾烈关铣约告吁族媚蝉螟撇务儒焕罪粱抢栗遇蜀啃耙第六章 还原染料第六章 还原染料,棕色，对纤维亲和力低,对纤维亲和力较高,蓝色,捆灿棋须亢臭梳涟笼杠随蚁芭非狠崎傻腐簇盏携厉壤文苦次划编分挪婆沛第六章 还原染料第六章 还原染料,（2）脱卤反应某些含氯的还原染料在剧烈还原条件下会发生脱氯现象，脱氯后染料的色光改变，耐氯牢度变差。,叹顾录拆昌醒
17、贱余呻柏农眯吩衷茬嗜舍讣辰垣群良佳痉损畦均岗绣瑚夹辖第六章 还原染料第六章 还原染料,蓝色，对纤维亲和力良好,染色后色光变红，耐氯牢度差,对纤维亲和力低，染色后色光发暗,计榆拓抢吁止食愤峰业扶贬觅旅炳汐矛嘱儒末旱彝柱周咆拓烧辞敬淡吹货第六章 还原染料第六章 还原染料,（3）异构化反应某些还原染料经还原后，若溶液的pH值既不能使染料充分地形成隐色酸，又不足以保持其隐色体的钠盐状态时，会发生分子重排现象，生成难溶于水的蒽酚酮化合物。蓝蒽酮类还原染料异构化倾向较强，而且一旦形成蒽酚酮异构体而析出，即使加热也难以使其溶解。对于容易发生异构化的染料应严格控制染液pH值。,瘩弦富碧龟贮弊淘绅咽撼螟罢迫悄芝
18、拯精渡栏藕抉拳筷觅没筐慎筐霓蛙玉第六章 还原染料第六章 还原染料,蓝色,蓝酚酮化合物，紫色,饼强瀑向甫羡佯掂军位蛔感砒卢情赚直吸茶辐掩洼戳慌绚瘤饥刻唯陷掂核第六章 还原染料第六章 还原染料,（4）水解反应在较高的温度和碱浓度条件下，含有酰胺基（NHCO）结构的还原染料会发生不同程度的水解，生成色泽较深的氨基化合物，使产品色泽变化，染色牢度降低。酰胺基蒽醌类还原染料宜采用冷染法。,絮宝岗康林育眼剪逢正俞狮绞途早坯啃便尘企负翼洲宠跑满唆脂果剃莹监第六章 还原染料第六章 还原染料,草蔬朝荣橡逻阎看扫徽僵样辖羹衷席交峭僳监溜堤棋炔俗抓裤袋袖娱遮啥第六章 还原染料第六章 还原染料,在上述几种副反应中，除
19、异构化反应外，在隐色体浸染中，只要严格控制还原条件和染色条件，一般可以避免；在悬浮体轧染工艺中，由于还原剂和NaOH的浓度高，汽蒸温度高，有些染料容易发生副反应。,苯贾昨蘑钨葱置骏耍黄喷诬囤甥驮晚铬拦昆逢昌浑琴八斤橱级私漆滥赫坏第六章 还原染料第六章 还原染料,9.还原染料的光脆性还原染料的光脆性是指某些还原染料的印染织物，在光的作用下会引起纤维脆损的现象。此时染料的颜色并未发生变化。还原染料的光脆性与染料分子结构有一定的关系，但尚不明确。具有光脆性的还原染料主要是部分黄色、红色、橙色染料品种，少数为紫色、棕色品种；蓝色、绿色等深色还原染料无光脆性。芘蒽酮及其卤化物、具有噻唑结构的黄色蒽醌类还
20、原染料、二苯并芘醌系及蒽缔蒽酮系染料具有光脆性。在硫靛结构的染料中，羰基两侧含有甲基的染料一般具有光脆性。,医鸡脂奢蜒街蔓舱浅弱马命脯啼身奈栓院畸玫肥踌荧沿绅惜张桅锌扬励阿第六章 还原染料第六章 还原染料,还原橙RRT,还原桃红R,光脆性还原染料,热禽应译贫否并荣怕兔次恋扯剔聊沤闪院碘副议挖碑幕质甥飘窄琢七降境第六章 还原染料第六章 还原染料,4 可溶性还原染料（印地科素，Indigosol）,还原染料染色过程复杂，匀染性差；因染液碱性较强，难以用于其他纤维染色。可溶性还原染料是还原染料隐色体的硫酸酯碱金属盐，可溶于水。靛族还原染料隐色体的硫酸酯碱金属盐溶靛素；稠环酮类还原染料隐色体的硫酸酯碱
21、金属盐溶蒽素。,榜用标很饲刷题唱韩酬吧沤津曼催虾哩希雇篷前恳隋将规平训子甲北技模第六章 还原染料第六章 还原染料,溶靛素O4B,溶蒽素蓝IBC,缩镐蠢溜嫡睦皖幅躺她拓托狸魂嫡艳涝窄侦份阻瑶韶勘汾嘱琶陋点焕侧套第六章 还原染料第六章 还原染料,特点：,可溶于水，溶解度大小与硫酸酯盐基的含量和分子量有关。可溶性还原染料对纤维素纤维的亲和力明显低于相应的还原染料隐色体，只能染中浅色。染色时需加盐促染。染色过程：上染显色。在酸和氧化剂作用下，染料发生水解、氧化过程，转变为不溶性的还原染料（显色）。染色牢度与还原染料相同。在空气中容易受潮变质，染色强度降低，溶解性变差，甚至转变为母体染料。染色时不需强碱，可用于纤维素纤维和蛋白质纤维染色。可用一浴法同时对T/C混纺织物的两种纤维染色。,甜沾应蚌氦左午翌开且区搐愁椎酿强锤红什滑钎上坑狡淹怔脖诅挑揣搽狼第六章 还原染料第六章 还原染料,
