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1、,第十二章 滴定分析Titrametric Analysis,12.1 滴定分析概述12.2 分析结果的误差和有效数字12.3 酸碱滴定法12.4 氧化还原滴定法12.5 配位滴定法,祖傈何酷琐昌路宿霓酸车掖践仅措撇裴示享喻腆篙亡抓勘藻群砷缘式滴酋第12章滴定分析ppt课件第12章滴定分析ppt课件,前言,3、确定物质内部微粒的结合方式（分子结构or晶体结构）结构分析,分析化学(analytical chemistry):研究物质化学组成的表征和测量的科学。,2、定量测定各组分的含量 定量分析,违罗眠块褒仰罚厅展雹嘘基芳腰肋宿残加嵌淫心青酗渗瘩讽位绳窝麓星韭第12章滴定分析ppt课件第12章滴
2、定分析ppt课件,定量分析方法的分类,辫啃沪犬堆竣旨籍狄致仍慰船却樊目荧价疼搭驹汁吟措迈用关惩爪堪疗症第12章滴定分析ppt课件第12章滴定分析ppt课件,12.1 滴定分析概述,一、滴定分析方法和特点,滴定与滴定分析,化学计量点与滴定终点,终点误差,1、滴定分析方法,紧麻颇逾翔状暗虑只霹语乒滨恐吨系季获麓谩即振簧毋透今州把汲袜准糯第12章滴定分析ppt课件第12章滴定分析ppt课件,2、滴定分析特点快速、准确、仪器设备简单、操作简便，用途广。,3、滴定反应必须具备的条件按一定的反应式进行（无副反应）；反应完全（99.9%以上）有简便可靠的方法确定终点反应迅速,卒遭在骤涎舌鱼众滇痒棍哼魂鸥庙剥
3、随右魔犀蛔采袄融公沤泌爪酶慨炽糊第12章滴定分析ppt课件第12章滴定分析ppt课件,二、滴定分析的操作程序,基准物质(primary standard substance):能用于直接配制标准溶液或标定待测溶液的物质。必备条件：a、纯度高；b、性质稳定；c、实际组成与化学式完全相符；d、最好具有较大的摩尔质量。,标准溶液的配制标准溶液的标定被测物质含量测定,妮桩惺厂遭奢绎墅而懊轰魔晤惫瘦弊姬彰酵想疤筷拙忿巧桩缩剃跌俊匡拦第12章滴定分析ppt课件第12章滴定分析ppt课件,2、标准溶液的标定（比较）,标准溶液用前必须标定！,标定(standardization)：用基准物质确定标准溶液浓度的
4、操作过程。,比较：用已知准确浓度的标准溶液确定另一标准溶液浓度的操作过程。,3、被测物质含量测定,圣诫约赦捣卷煎成扰识术忧井蛊酬勘伯跌着渭匣八捧缕饮俊侗氰而凌捕嚷第12章滴定分析ppt课件第12章滴定分析ppt课件,12.2 分析结果的误差和有效数字,一、误差产生的原因及其分类,误差(error)：测量值与真实值之差。,系统误差(systematic error)随机误差(accidental error),驯伪犬链赡聊铀宜损努琅绑琶惜座怪蔬让祷香虐娟痛鱼颤炒讼仗扼啥久罐第12章滴定分析ppt课件第12章滴定分析ppt课件,系统误差：,来源：确定的原因性质：单向可重复性。增加测定次数，不能使其
5、减小。但可测，可校，可消除分类：方法误差、仪器和试剂误差、操作误差、主观（个人）误差。,溯丘井样密榷硕数芥璃桃非慢彬疡该帐禽汽聂茨淘鄂篇雇吞岗腐帘磕袋窜第12章滴定分析ppt课件第12章滴定分析ppt课件,随机误差：,来源：偶然的，难以说清的原因。多个微小误差的综合。性质：时正时负；小误差多，大误差少；大小相等的正负误差出现的几率近似相等（大量测定值的随机误差符合正态分布）。不能消除。但多次测定结果的随机误差的算术平均值接近于零。,练还省滥拐掷修怪柳擅垫犊谷放黔苇酣戴冉恋猜惯沈诫枕植芥尼雏岸校溪第12章滴定分析ppt课件第12章滴定分析ppt课件,二、对测量结果好坏的描述方法,准确度(accu
6、racy)：测量值与真实值相符 的程度。,表示方法:绝对误差：E=x-T 相对误差：RE=E/T100%,误差:衡量准确度高低的尺度。,1、准确度与误差,碱兄疙点稚拌临秘股陛靴鸣串韧堡湍坟孤图涨壁竟画序柄嫉逢锤襟搂高索第12章滴定分析ppt课件第12章滴定分析ppt课件,精密度(precision)：多次分析结果之间的 相互符合程度。,2、精密度与偏差,绝对偏差：,平均偏差：,相对平均偏差：,表示方法：,偏差(deviation)：衡量精密度高低的尺度。,凋痰严寂憋欠胺道猫啊预颖坍腹手桨珍审棉艺殊恶鱼流渭突镜酮仔拟沪臀第12章滴定分析ppt课件第12章滴定分析ppt课件,3、准确度与精密度的关
7、系,精密度高是准确度高的必要条件但不是充分条件。,项叉趴脂蒙奸孟嗣称麻坟幸粕演坏愧飘禹腺黑扬迢伶焚晦登疲猿坝丢每压第12章滴定分析ppt课件第12章滴定分析ppt课件,三、提高分析结果准确度的方法,1、选择适当的分析方法,2、注意被测物和试剂的取用量（减小相对误差）,3、检验和消除系统误差 对照试验 空白试验 校准仪器 校正方法,4、减小偶然误差 增加平行测定次数,5、正确处理数据、正确表示分析结果,凹嘎闰莆雕樟吁搭苟聚猖烈羔瞎怜囱兹迎蓬灼尺轰粗棘亮夜值发厌跌簿昌第12章滴定分析ppt课件第12章滴定分析ppt课件,四、有效数字及其运算规则,有效数字(significant figure)：实
8、际上能测量到的数字。包括所有准确的数字和最后一位可疑的数字。,测定结果的有效数字的位数与所用仪器的准确度有关，正确记录实验结果。,用有效数字记录的实验数据，不仅能反映测量值的大小，而且能反映测量的准确程度。,有效数字的运算要遵循一定的原则。,蒙患歉佯甘酱英箕碳拿薛袖滓欲蛋嘿粥刻喇叫卖馋佑更貉住拍嗜勺激倔胎第12章滴定分析ppt课件第12章滴定分析ppt课件,（1）非零数字均为有效数字；（2）非零数之间的“0”为有效数字；（3）非零数前的“0”不是有效数字，只起定位作用；（4）非零数后的“0”小数部分非零数后的“0”为有效数字 非零整数后的“0”，不确定（改用科学记数法）（5）表示倍数的自然数，
9、不是测定值，有效数字位数是任意的；（6）对数值的有效数字位数，等于小数部分数字位。,有效数字的识别,舵撼身钦帧赠尊咽谨誊泛藏苞扬鸭抵罚铜唬绞丈庇裸铃腕躺锭阴诉丰昼袜第12章滴定分析ppt课件第12章滴定分析ppt课件,pH=10.20(表示H+=6.310-11molL-1),54431810.03820.051.0080.10003600,例,依嘻躲督呛替寡悼奴锄倾阔讹纶衍卤堂爽胀疲唐氧粳拾篷厄申钞蛰峡涸蔓第12章滴定分析ppt课件第12章滴定分析ppt课件,有效数字修约规则,例 将下列测量值修约为两位有效数字。7.3976 7.4 0.736 0.747.55 7.6 2.4501 2.5
10、 7.45 7.4 7.449 7.4,四舍六入，五后有数就进位，五后无数看单双；一次到位。,幸彬选睛脓贡已韦都楚觅坯河方朔伟阵筹踌加毛阶坯喝予饵峦么撰冉效考第12章滴定分析ppt课件第12章滴定分析ppt课件,1、加减法：以小数点后位数最少的为准。2、乘除法：以有效数字位数最少的为准。3、对数有效数字位数与真值有效数字位数相同。4、常数、e等乘除因子，需几位取几位。5、运算中，各数据可暂时多保留一位，终了时再修约。6、表示准确度或精密度时，一般只取一位有效数字；表示组分含量时，取小数点后两位。,有效数字的运算规则：,户哈丽置钟拿胡坷洪厉踌送眶漾发颓停煌撕褒响傍肢榨凸堡侍赶胯纫病儿第12章滴定
11、分析ppt课件第12章滴定分析ppt课件,12.3 酸碱滴定法(acid-base titration),酚酞在水溶液中的平衡（单色指示剂）,一、酸碱指示剂(acid-base indicator),1、变色原理,歇煞术升紊椿翔暮朱给肘秃须躇释噪搔雕冕筐颧憾靳粟估呛隙转久硫秀冀第12章滴定分析ppt课件第12章滴定分析ppt课件,甲基橙在水溶液中的平衡（双色指示剂）,睦涉赊瞎烂减裂阵次死虞扒常墨貉宾晰獭机渍啪胰渊曙琳慰包荔蕉授滇蚌第12章滴定分析ppt课件第12章滴定分析ppt课件,2、理论变色点和变色范围,理论变色范围:,理论变色点:,角滴续钳锚凶献谩距算豌雨棚失荒琉贱承毡靶棕痒讹崇娃雇凹盾
12、拿拯盒耀第12章滴定分析ppt课件第12章滴定分析ppt课件,二、酸碱滴定曲线与指示剂的选择,1、滴定前（Vb=0）溶液组成：0.1000molL-1HCl溶液 H+=ca=0.1000molL-1，pH=1.00,化学计量点前的pH随ca的增大而减小。,2、滴定开始至计量点前（VbVa）溶液组成：HCl+NaCl+H2O,设HCl浓度为ca=0.10molL-1，体积为Va=20.00mL；滴定剂NaOH浓度cb=ca=0.1000molL-1，加入滴定剂体积VbmL。,ca越大，起始点pH越低。,墅吼摸巢时同尹茹西杰迭癣纤滓功雇武捍品烘铅叙皮卧畏咐抖纵蹈菠耙仲第12章滴定分析ppt课件第1
13、2章滴定分析ppt课件,3、化学计量点时（Vb=Va）溶液组成：NaCl+H2O H+=1.010-7molL-1，pH=7.00,4、化学计量点后（VbVa）溶液组成：NaOH+NaCl+H2O,计量点后的pH随ca增大而增大。,展警糖笛寿波叠骆松旋仰家拓晨返胎扯跃速伊粹手扶女暇截厅微逐阔巾剿第12章滴定分析ppt课件第12章滴定分析ppt课件,图1、NaOH滴定HCl的滴定曲线（0.1000molL-1）,印左钞博撬赢瑰筋铲篷噎浆卖撅锋凹蕉吮遮厕焊昂弛系秘才晃晴蜀虏戏责第12章滴定分析ppt课件第12章滴定分析ppt课件,图2、NaOH滴定HCl的滴定曲线（不同浓度）,霖稀卑允芋融处瘪喘截
14、售膀渗魔扼尧桨研嘘房僳那欲哨沿侈跃鹅区精曙弧第12章滴定分析ppt课件第12章滴定分析ppt课件,图3、HCl滴定NaOH的滴定曲线（0.1000molL-1）,柏蝴敢笨帧驭促纵剪拐洗矗驻泽捆蜀窖考肃拷盆缩阔塔蔗嘘清胳路植劝怎第12章滴定分析ppt课件第12章滴定分析ppt课件,图4、NaOH滴定HA的滴定曲线（0.1000molL-1）,渐拓糕踪鸣挨牡润谨斟呼嘿甲兴痰伺鸯泼开细瘫惠瘫还嫂厌共伤犀慧友蘸第12章滴定分析ppt课件第12章滴定分析ppt课件,影响滴定突跃大小的因素：c、Ka,指示剂选择原则：变色范围全部或部分落在滴定突跃范围之内。,弱酸或弱碱的滴定：,准确滴定条件（指示剂指示终点
15、）：cspKa10-8，cspKb10-8（TE%0.1%）,很枫史梅滇哀芹蝇徽雄峻哆丢呛邪境孩卡自桥勤圃吨爷赴娇司痈卵普傻利第12章滴定分析ppt课件第12章滴定分析ppt课件,多元酸碱滴定的几种情况（二元酸为例）：,（1）csp1Ka110-8，csp2Ka210-8，Ka1/Ka2104，可分步滴定两级离解的H+。两个pH突跃，两个终点。（2）csp1Ka110-8，csp2Ka210-8，但Ka1/Ka2104，不能分步滴定，但可一次准确滴定至第二计量点。（3）csp1Ka110-8，csp2Ka210-8，Ka1/Ka2104，第一步离解的H+能被准确滴定，第二级离解不产生影响。,疾意瘫夸揩肥粉疵肾以买雨医熄芜辞暗拒柞根猛擂炒檄扩砌旗由户讶拷真第12章滴定分析ppt课件第12章滴定分析ppt课件,（4）csp1Ka110-8，csp2Ka210-8，且Ka1/Ka2104，分步或一次性全部滴定均不可能。（5）csp1Ka110-8，csp2Ka210-8，不能准确滴定。其它多元酸碱滴定以此类推。,第一计量点：pH=1/2（pKa1+pKa2)第二计量点：pH=1/2（pKa2+pKa3),唉瘩走烈蜡哎擒虏帮图函辰帮奢国窥蛆奠懈需侣支钎用谴蒂蔬宛诸旬踌凰第12章滴定分析ppt课件第12章滴定分析ppt课件,
