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1、第二章 滴定分析概述,Analytical chemistry,一、滴定分析法：根据消耗标准溶液的浓度和体积来测物质的量的分析方法。(一)操作示例(二)六个概念（自学）1.标准溶液(standard solution)2.滴定(titration)3.指示剂(indicator）4.化学计量点(等当点)(Stoichiometric point,equivalent point)5.滴定终点(end point of the titration)6.滴定误差(titration error),二.滴定分析对化学反应的要求及滴定的方式与分类,1、要求,确定的化学计量关系反应能定量完成（99.9%
2、）反应迅速有合适的指示终点的方法剂,2、方式,直接滴定 返滴定间接滴定置换滴定,3、分类,反应类型 酸碱滴定 络合滴定 氧化还原滴定 沉淀滴定终点确定方法目测滴定法电位滴定法光度滴定法,2、方式,（1）直接滴定法,NaOH 滴定 HCl,例：,Zn 标定 EDTA,用标准溶液直接滴定样品。应满足三个条件(1)反应定量完全(2)反应迅速(3)简便方法确定终点,（2）返滴定法,反应较慢或反应物是固体时。先加入过量滴定剂，反应完全后，用另一种标准溶液滴定剩余的滴定剂。,例：,络合滴定法测定Al,（3）间接滴定法,不能与滴定剂直接反应的物质，可通过与另一物质反应生成的新物质与滴定剂反应而间接测定。,例
3、：,KMnO4 法测定 Ca,（4）置换滴定法,例：,不按确定的反应式进行的反应（伴有副反应），先用一适当试剂与被测物质起反应，使置换出另一生成物，再用标准溶液滴定此生成物。,3、分类,目测终点,酸碱滴定,络合滴定,氧化还原滴定,沉淀滴定,电位滴定,光度滴定,基准物质(primary standard substance),可直接配制或标定标准溶液浓度的物质。,三.基准物质与标准溶液,标准溶液（standard solution),浓度准确已知，用以标定或测定其它溶液浓度的溶液。,基准物质,组成与化学式相同,纯度高（99.9%),稳定,摩尔质量相对较大,酸碱滴定,络合滴定,氧化还原滴定,沉淀滴
4、定,标定碱：KHC8H4O4，H2C2O4.2H2O,标定酸：Na2CO3，Na2B4O7.10H2O,标定EDTA：Zn，Cu，CaCO3,标定氧化剂：As2O3，Na 2C2O4,标定还原剂：K2Cr2O7，KIO3,标定AgNO3：NaCl,常用基准物质,基准物质,标准溶液,常用试剂规格,标准溶液的配制,直接配制法,标定法,称取基准物质,溶解,定容,称取物质,配制成适宜浓度,准确浓度,标定,四.标准溶液浓度的表示法,1、物质的量浓度(1)c=n/V n=cV(2)n=m/M m=nM=cVM(3)cV=m/M2、滴定度(titer)：每1 ml标准溶液相当于被测物质的质量。表示成T被测物
5、质/滴定剂。,滴定度,Titer,B：titrant,A：titrand,TA/B 与 cB 的关系,例：,g/mL，%/mL,例：TNa2CO3/HCl=0.00812 g/ml，滴定0.2000g Na2CO3消耗HCl 24.10 ml，求Na2CO3。,五.滴定分析的计算,1、标准溶液的配制与标定,2、分析结果的计算,关键：化学计量关系的确定,例1：用Na2B4O7.10H2O标定HCl,标准溶液浓度的计算,百分含量的计算,标准溶液浓度的计算,液液标定：,用基准物标定：,直接配制：,百分含量的计算,计算示例,例1、已知浓硫酸的相对密度为1.84，其中H2SO4含量约为96，如欲配制1L
6、 0.20 mol/L H2SO4溶液，应取这种浓硫酸多少毫升？解：(C1V1)浓(C2V2)稀,例2、欲配制0.02000 mol/L的K2Cr2O7 250.0 ml，应取K2Cr2O7基准物质多少克？,m=CVM=0.02000250.010-3294.2=1.471(g),例3、用0.2275 g Na2CO3标定HCl浓度(甲基橙)，消耗22.35ml HCl，求CHCl。解:Na2CO3+HClNaHCO3+HCl+2HCl2NaCl+CO2+H2O(CV)HCl=2Na2CO3(nHCl=2nNa2CO3),例4、Na2CO3作基准物质标定HCl时，用甲基橙指示剂，要消耗0.1
7、mol/L HCl 2030 ml，应称取Na2CO3多少克？如改用硼砂（硼酸钠 Na2B4O7H2O）作基准物质，应称取多少克？,解：Na2CO3+2HCl2NaCl+CO2+H2O(CV)HCl=2(m/M)Na2CO3,Na2B4O7+5H2O+2HCl2NaCl4H3BO3,例5、称取含铁试样0.6425 g溶于酸后，还原为Fe2+，用0.01753 mol/L的K2Cr2O7滴定用去36.30 ml，计算样品中Fe2O3。,解：Fe2O3 2Fe3+2Fe2+Cr2O72-+6Fe2+14H+2Cr3+6Fe3+7H2O,例6、称取0.1512 g石灰石样品加入0.1000 mol/
8、L的HCl标液50.00 ml，剩余HCl 用0.1000 mol/L NaOH滴定，用去20.00 ml，计算样品中CaCO3。,解：CaCO3 2HCl(过量)=CaClH2OCO2NaOHHCl(剩余)=NaClH2O设与CaCO3反应的HCl的物质的量为nHCl，剩余HCl的物质的量为n”HCl.nCaCO3=nHCl n”HCl=nNaOHnHCl=nHCl+n”HCl2nCaCO3+nNaOHnCaCO3=(nHCl nNaOH)(CV)HCl(CV)NaOH,例7、于4.00 ml病人血液中加入Na2C2O4，使Ca2+完全转变成CaC2O4沉淀，用稀硫酸溶解沉淀，再用0.00100 mol/L的KMnO4标液滴定，用去1.25 ml，计算血钙含量(mg/L)。,解：Ca2+C2O42-CaC2O4H2C2O4 5 H2C2O4 2 KMnO4+6H+=2MnO2+10CO2+8H2O 2MnO4-5Ca2+2nCa2+=5nMnO4-,例8、已知KMnO4标液浓度为0.02010 mol/L，求T Fe2+/KMnO4及T Fe2O3/KMnO4,解：5Fe2+MnO4-+8H+=5Fe3+Mn2+4H2On Fe2+=5 nKMnO4 2n Fe2O3=5n KMnO4,
