微波辅助萃取海洋沉积物中 16 种有机氯农药和.doc

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1、微波辅助萃取海洋沉积物中 16 种有机氯农药和10 种多氯联苯1徐恒振 1 王晓芳 1，2 翟立斐 1，3 周传光 1 王艳洁 1 马新东 1 林忠胜 1 姚子伟 11 国家海洋环境监测中心，辽宁大连(116023)2 大连海事大学环境科学与工程学院, 辽宁大连(116026)3 大连水产学院，辽宁大连(116023)E-mail:hzxu摘要：通过优化微波辅助萃取技术的影响因素的研究，建立了适合于沉积物样品中 16 种有 机氯农药和 10 种多氯联苯的微波辅助萃取方法。结果表明，在 600W，110的微波条件下， 用 30mL 体积比为 1：1 的正己烷-丙酮混合液, 萃取 3g5g 海洋沉

2、积物样品 15min，16 种有 机氯农药和 10 种多氯联苯的回收率在 85%100%的范围内。 关键词：微波辅助萃取,影响因素,海洋沉积物,有机氯农药,多氯联苯中图分类号：X551.引言微波辅助萃取技术(Microwave Assisted Extraction，MAE)，利用极性分子可迅速吸收微 波能量的特性来加热一些极性溶剂，辅之精确的温度和压力控制，达到萃取样品中目标化合 物与基质分离的目的。具有高效、安全、快速、试剂用量小和易于自动控制等优点1。目前， 微波萃取技术已用于土壤、生物样品中多氯联苯与农药残留的萃取和分析2-4。对此，本文 针对海洋沉积物样品中 16 种有机氯农药（OC

3、P16）和 10 种多氯联苯（PCB10）的微波辅助 萃取的影响因素展开研究，以期建立起一个海洋沉积物样品中有机氯农药和多氯联苯的快速 有效的提取方法。2.材料和方法2.1 试剂与处理正己烷（HPLC 级，美国 TEDIA 公司）；二氯甲烷（HPLC 级，美国 TEDIA 公司）；丙 酮（HPLC 级，美国 TEDIA 公司）；乙醚（HPLC 级，美国 TEDIA 公司）；无水硫酸钠（分 析纯，450烘 4h，用干净的广口玻璃瓶盛装，置于干燥器内，待用），天津科密欧化学试 剂有限公司；高纯铜粉（使用体积比 1：1 的稀盐酸活化，去酸后正己烷封存，待用），国药 集团化学试剂有限公司；弗罗里硅土（

4、分析纯，100 目200 目，650烘 4h，去除杂质并 活化，加 5%的蒸馏水失活，混匀后置入干燥器中，待用），上海化学试剂厂。实验用有机 试剂均经过色谱分析确认无杂质干扰后方可使用。实验用水为亚沸蒸馏水。浓度为 1000mg/L 的 16 种有机氯农药标准储存溶液：-666、-666、-666、-666、p,p-DDE、p,p-DDD、p,p-DDT、七氯、环氧七氯、艾氏剂、狄氏剂、异狄氏剂、异狄氏剂1 本课题得到国家高技术研究发展计划（863 计划）项目资助（课题编号：2006AA09Z164）.5醛、异狄氏剂酮、-氯丹、硫丹-；1000mg/L 的 10 种多氯联苯标准储存溶液：CB-

5、28、CB-52、CB-155 、CB-101 、CB-112 、CB-153 、CB-118 、CB-138 、CB-180 和 CB-198 。购于美国 CHEMSERVICE 公司。用正己烷配制成相应浓度的标准使用溶液，置于棕色容量瓶密封，4 冷藏保存。2.2 仪器设备气相色谱仪 （ GC-2010A ，日本岛津 ）：配用 Ni63-ECD 检 测器， DB-5 毛细管柱 (30m0.32mm0.25m)，配有多阶程序升温控制系统；微波萃取仪（MARSXpress 型，美国 CEM 公司）；旋转蒸发仪（RE-2000），上海亚荣生化仪器厂；旋涡混合器（XH-C），江苏金 坛市医疗仪器厂；

6、氮吹仪（ N-EAP12 ）， Organomation Associates,Jnc. ；玻璃层 析柱 （400mm10mm），四川蜀玻有限公司；分液漏斗（500mL，配聚四氟乙烯活塞），四川蜀玻 有限公司。2.3 沉积物样品制备方法2.3.1 海洋沉积物样品 海上采集的沉积物样品,去除石砾、贝壳等杂质，置于试验室内自然风干后，粉碎研磨，过 80 目筛,置于棕色玻璃瓶中，低温保存，作为海洋沉积物样品。2.3.2 空白沉积物样品称取 10g 海洋沉积物样品与 5g 石英砂混合均匀，用体积比为 9：1 的二氯甲烷-乙醚混 合溶液 150mL 索氏提取 24h（水浴温度 40）；弃去萃取液后，再用

7、 150mL 体积比为 1：1 的正己烷-丙酮混合液，索氏提取 12h（水浴温度为 60），弃去提取液，将萃取后的沉积物 样品，阴凉处风干后，过 80 目筛，弃去石英砂。做为空白沉积物样品使用。2.3.3 加标沉积物样品取 100g 空白沉积物样品，置于直径 15cm 的平底表面皿内，均匀铺开后，将 OCP16 和 PCB10 的混合标准溶液（含 5.0g 的 OCP16 和 3.0g 的 PCB10 的混合标准丙酮溶液），均匀倒 入表面皿内，再用适量的丙酮洗涤烧杯，将清洗液再倒入表面皿内，重复 6 次，保持表面皿 内的液面没过沉积物 2mm4mm，加盖，置于阴凉通风避光处 2 周后，阴干后，

8、研磨，混 匀，做为加标沉积物样品。用索氏萃取法(100mL 体积比为 1：1 的正己烷-丙酮混合溶液,60水浴萃取 8h)和吸附 剂-离心纯化法预处理上述加标沉积物样品（重复测定 6 次），结果见表 1。可以看出，加标 沉积物中 OCP16 和 PCB10 的相对标准偏差在 1.98%10.08%之间。表明制备的加标沉积物样 品均匀性良好，尚可用于微波条件优化实验。表 1 加标沉积物样品的测定结果(10-9)和相对标准偏差（RSD，%）Tab.1 The results of OCP16 and PCB10 in spiked sediment(注 1：CB-118 和硫丹- 未分离开，CB-

9、118+硫丹-为两者结果之和，下同)待测组分名称S1S2S3S4S5S6平均值RSD（%）-66640.3545.8043.5144.1841.6744.6143.354.62-66642.0144.1343.5642.9740.2441.2842.373.46-66640.7944.0146.3243.4742.5641.9843.194.41-66639.1342.3641.0242.0236.4141.9840.495.72p,p- DDE40.1241.3746.2143.0144.3746.7043.636.01p,p- DDD45.3049.1247.4050.2341.3743.

10、2646.117.45p,p- DDT48.3249.3544.3743.0243.3749.3746.306.54七氯39.7442.3741.3640.3737.9840.7540.433.70环氧七氯49.2055.3052.0254.8149.7551.4052.084.86-氯丹44.3646.3749.6852.3947.1243.1347.187.25艾氏剂41.2043.5144.1342.3139.6440.1241.824.33狄氏剂49.3250.4046.3148.3145.1444.2647.295.15异狄氏剂46.3149.3747.3048.0345.7046.

11、4047.192.86异狄氏剂醛46.0343.0146.9745.1047.3747.0345.923.59异狄氏剂酮44.1248.3346.3245.4042.3744.7945.224.47CB-2822.0226.3526.3724.3022.4825.9524.587.98CB-5230.1332.3733.3134.3737.1935.1533.757.19CB-15525.3729.3727.3728.1524.3728.4427.187.09CB-10129.2430.8428.4128.0127.8929.9929.064.05CB-11226.5230.7928.4027

12、.1625.3729.1827.907.01CB-118+硫丹- 173.4877.1474.7175.4773.6076.4175.141.98CB-15325.7031.3727.9029.4024.3629.4528.039.29CB-13830.1531.6032.3933.7029.8630.4131.354.77CB-18024.4027.0425.9126.4920.1825.9725.0010.08CB-19825.6925.1223.4825.3621.0524.5724.217.162.4 提取方法2.4.1 微波萃取法称取 3.00g 沉积物样品和适量的无水硫酸钠均匀混合

13、，转移至微波消解罐内，加入适量 体积比为 1：1 的正己烷-丙酮混合溶液，摇匀，密封，放入微波炉内提取一定时间，冷却至 室温，将提取液转移至旋转蒸发瓶内，用正己烷洗涤样品残渣 3 次，合并滤出液， 45旋 转蒸发，浓缩萃取液至 1mL。待吸附剂-离心纯化。2.4.2 索氏萃取法称取 3.00g 沉积物样品和适量的无水硫酸钠均匀混合，装入滤纸（用前，用有机溶剂抽 提处理干净）卷成的封底圆筒内，上表面覆盖石英砂，将纸筒置于索氏萃取器内，加入 150mL体积比为 1：1 的正己烷-丙酮混合液，萃取 8h（水浴温度 60）。将萃取液全量转移至旋转蒸发瓶，用正己烷洗涤萃取器和样品残渣 3 次，合并滤出液

14、，在 45下旋转蒸发，浓缩萃 取液至 1mL 左右。待吸附剂-离心纯化。2.5 吸附剂-离心纯化法5将上述浓缩萃取液转移至离心瓶内，加入 1g3g 弗罗里硅土作为吸附剂，再加入 10mL 正己烷，5000r/min 旋涡 1min 后，再 3000r/min 离心 5min，转移离心后的溶液于旋转蒸发瓶 内，然后分别用 10mL 体积比为 1：1 的正己烷-二氯甲烷混合液和 10mL 二氯甲烷依次洗脱， 旋涡和离心条件皆同上，合并离心后的溶液于旋转蒸发瓶内，浓缩定容，加入高纯铜粉，除 硫后，待测。2.6 色谱条件载气：高纯 N2 ;柱流速：2.0mL/min；尾吹气：30mL/min；分流方式

15、：无分流进样；进 样口温度：260；柱箱初始温度：80；检测器温度：300；脉冲电流：1.0nA。柱箱升 温程序：80180，20/min；180250，5/min，保持 2min；250280，30/min, 保持 5min。OCP16 和 PCB10 的保留时间的相对标准偏差为 0.000%0.020%，仪器检出限低于 1pg。3.实验结果3.1 微波辅助萃取的主要影响因素3.1.1 提取溶剂类型对提取效果的影响 国内外学者萃取有机氯农药和多氯联苯，常用的溶剂有正己烷、二氯甲烷、丙酮 3 种，且微波对于极性溶剂的加热效果显著。EPA-3546 中推荐的萃取溶剂为体积比为 1：1 的正己 烷

16、-丙酮混合溶液，Fish6等认为，体积比为 2：3 的正己烷-丙酮混合溶液为最佳萃取剂。根据溶剂的极性，设计了正己烷、二氯甲烷、丙酮、体积比分别为 1：1 和 2：3 的正己 烷-丙酮混合液，共 5 种提取剂，在 600w、110的微波条件下提取 15min。提取率见表 2。表 2 不同类型提取剂对微波提取回收率的影响（%）Tab.2 Recovery of OCP16 and PCB10 for different kindes of extractant提取剂类型待测组分名称正己烷二氯甲烷丙酮正己烷-丙酮正己烷-丙酮(2：3,v/v)(1：1,v/v)-66657.068.583.488.

17、394.0-66671.387.191.993.1100.0-66657.771.386.889.595.9-66653.378.981.794.097.5p,p- DDE69.986.992.3100.296.4p,p- DDD61.278.587.699.1101.7p,p- DDT9.432.656.173.794.4七氯27.253.788.487.785.8环氧七氯68.784.188.989.094.3-氯丹73.786.191.998.896.4艾氏剂65.279.089.1100.093.4狄氏剂67.382.386.391.298.0异狄氏剂42.559.480.687.19

18、5.2异狄氏剂醛50.7565.769.278.185.9异狄氏剂酮50.967.573.582.188.3CB-2871.186.198.894.2101.6CB-5251.667.671.893.897.5CB-15571.384.486.285.590.7CB-10174.185.287.287.390.4CB-11266.882.882.685.984.9CB-118+硫丹-42.779.787.896.1101.2CB-15370.181.783.084.186.5CB-13856.065.776.887.494.8CB-18064.072.178.181.186.5CB-19863

19、.874.078.784.591.0表 2 显示，不同类型提取剂回收率的差异。正己烷提取的化合物的回收率大都在 50%75%之间；二氯甲烷提取的化合物的回收率集中在 65%89%之间；丙酮提取的化合物的回 收率集中在 80%95%之间，体积比 2:3 的正己烷-丙酮混合液的回收率集中在 85%100% 之间，体积比为 1：1 提取的回收率集中在 90%100%之间。三种提取剂的极性大小为：正 己烷二氯甲烷丙酮。随着提取剂极性的增强，提取回收率不断提高，对于大部分化合物，1：1 的正己烷-丙酮提取效果优于 2：3 的提取效果。但是对于七氯、艾氏剂、-氯丹等，2：3 的正己烷-丙酮混合液的提取效果

20、较好。 可见，提取剂的极性是影响提取效果的重要因素，依据被提取物性质的不同，可选择合适的提取剂。3.1.2 提取剂体积对提取效果的影响分别选择体积比为 1：1 的正己烷：丙酮混合液 10mL、20 mL、30 mL 和 40 mL，在 600w、110的微波条件下提取 15min。不同体积的提取剂对 OCPs 和 PCBs 的回收率回收率影响见 表 3。表 3 不同体积的提取剂对微波提取回收率的影响（%）Tab.3 Recovery of OCP16 and PCB10 for different volume of extractant待测组分名称10203040-66677.182.293

21、.390.6-66685.792.493.495.8-66680.888.193.295.2-66675.284.496.997.7p,p- DDE76.187.195.592.9p,p- DDD78.889.798.6102.6p,p- DDT76.592.495.695.9七氯57.677.788.096.2环氧七氯75.887.6101.392.7-氯丹74.786.997.4102.1艾氏剂73.382.994.292.0狄氏剂73.387.598.496.9异狄氏剂65.884.093.089.7异狄氏剂醛71.884.686.385.8异狄氏剂酮62.284.684.483.7CB

22、-2882.989.9100.893.8CB-5276.487.598.8103.3CB-15567.779.590.886.2CB-10178.488.592.384.8CB-11276.789.294.4103.8CB-118+硫丹-66.886.9101.4106.7CB-15374.382.687.282.6CB-13879.285.098.6102.9CB-18075.277.584.791.8CB-19872.079.689.091.8提取剂体积（mL）由表显示，提取剂用量为 10mL 时，26 种化合物回收率大多在 60%80%；用量为 20mL时，回收率提高到 70%90%，且

23、回收率范围相对集中；用量为 30mL 和 40mL 时，回收率 范围分别为 84.4%101.3%和 82.6%102.1%，而在 30mL 时，回收率相对集中，提取效果 较好，可见，最佳提取剂的体积为 30mL。3.1.3 提取温度对萃取效果的影响温度是影响提取效率的重要因素。微波功率为 600w, 提取时间为 15min， 30mL 体积 比为 1：1 的正己烷-丙酮混合溶液，分别在 80、100、110和 120的微波条件下进行6实验。表 4 表明，OCP16 和 PCB10 的回收率随着温度的增高而增高，当温度为 110时，回收 率范围为 85.1%102.4%。当温度达到 120时，

24、OCP16 和 PCB10 的回收率呈现不同的变化 趋势：除异狄氏剂醛和异狄氏剂酮外，其余 OCPs 的回收率均有降低趋势；CB-198 的回收 率亦有明显降低趋势。可见，最佳提取温度为 110。表 4 不同提取温度对微波提取回收率的影响（%）Tab.4 The recoveries of OCP16 and PCB10 for different temperature待测组分名称80100110120-66676.185.892.383.2-66686.988.894.690.0-66677.885.593.782.2-66687.191.598.189.1p,p- DDE81.595.0

25、97.396.4p,p- DDD73.496.598.996.6p,p- DDT76.395.796.9787.3七氯55.570.186.972.9环氧七氯73.092.3102.494.0-氯丹73.595.097.596.3艾氏剂88.589.495.293.7狄氏剂73.394.399.195.9异狄氏剂52.588.093.889.1异狄氏剂醛64.287.387.287.2异狄氏剂酮53.579.585.185.3CB-2876.394.198.498.4CB-5270.992.796.396.8CB-15561.385.791.491.6CB-10169.589.691.392.

26、5CB-11265.886.787.087.9CB-118+硫丹-84.598.6100.6100.3CB-15384.387. 987.787.8CB-13863.982.695.997.2CB-18077.787.487.885.8CB-19881.987.492.683.9提取温度（）93.1.4 提取时间对提取效果的影响在 600w、110的微波条件下，30mL 体积比为 1：1 的正己烷-丙酮混合液，分别在 5min、10min、15 min 和 20min 进行了试验。表 5 为不同提取时间内得到的 OCP16 和 PCB10 的回收率。由表显示，提取时间 5min， OCP16

27、和 PCB10 的回收率在 42.9%90.6%之间；在 10min 内，其回收率普遍达到 90%左右； 在 15min 内，其回收率普遍达到 94%以上，达到较好的提取效果；当提取时间增加到 20min， 其回收率提高并不明显，而六六六和七氯、环氧七氯、狄氏剂和异狄氏剂的回收率却有降低 的趋势。可见，最佳提取时间为 15min。表 5 不同提取时间对微波提取回收率的影响（%）Tab.5 The recoveries of OCP16 and PCB10 for different time of extraction待测组分名称提取时间（min）5101520-66672.288.394.3

28、 91.7 -66681.691.495.1 94.7 -66675.188.894.4 90.0 -66680.094.996.8 93.5 p,p- DDE84.894.198.0 98.3 p,p- DDD87.299.399.0100.2 p,p- DDT65.690.394.9 87.6七氯42.968.788.883.2环氧七氯88.895.097.8 93.5 -氯丹89.394.599.8100.9 艾氏剂84.391.095.4 95.1 狄氏剂86.197.098.6 91.2 异狄氏剂58.586.893.6 91.6 异狄氏剂醛61.479.786.8 88.2 异狄氏

29、剂酮52.981.584.1 82.4CB-2890.697.1101.599.5CB-5279.299.198.895.1CB-15587.388.288.184.6CB-10187.988.191.889.5CB-11283.583.786.185.2CB-118+硫丹-95.495. 8103.398.9CB-15364.086.8087.387.1CB-13870.988.195.898.8CB-18074.890.086.591.4CB-19867.184.393.187.83.2 准确度和精密度实验表 6 中，E-Sol E-Vol、E-Vol、 E-Tem 和 E-Tim，分别代

30、表提取剂类型、溶剂体积、 提取温度以及提取时间，在最优条件下的回收率。可以看出，OCP16 和 PCB10 的回收率范 围在 85%105%之间，满足了 EPA-80817对 OCPs 回收率应在 70%130%之间和 EPA-80828 对 PCBs 回收率应在 80%120%之间的要求。批内相对标准偏差（RSD）在 0.49%4.87% 之间；批间相对标准偏差(RSD)在 0.63%11.60%之间，小于 20%。表 6 微波辅助萃取方法准确度和精密度Tab.6 The accuracy and precision of OCP16 and PCB10 for MAE化合物名称E-SolR

31、SD(%)E-VolRSD(%)E-TemRSD（%）E-TimRSD（%）平均值各次试验RSD(%)-6668.353.201.491.7293.50.95-6667.746.662.881.3395.83.06-6667.134.382.501.0194.31.26-6662.836.902.772.8497.30.64p,p- DDE3.343.215.764.8796.81.13p,p- DDD7.674.014.422.2699.51.44p,p- DDT6.125.8011.604.8495. 51.12七氯4.970.633.082.6287.81.51环氧七氯4.103.723

32、.852.0298.93.71-氯丹4.970.566.597.3497.81.49艾氏剂1.822.108.352.5094.61.01狄氏剂3.850.632.922.1798.50.49异狄氏剂6.155.123.807.2293.91.03异狄氏剂醛11.182.046.065.9486.50.68异狄氏剂酮5.157.972.882.4184.70.66CB-289.966.734.996.74100.61.47CB-528.732.187.917.3697.81.23CB-1555.443.627.074.1390.21.62CB-1015.976.035.965.5191.50.

33、85CB-1126.892.496.284.2088.14.87CB-118+硫丹-4.203.846.474.98101.61.15CB-1536.013.625.724.7587.20.56CB-1382.492.594.074.7596.31.68CB-1804.091.838.186.2786.41.49CB-1987.504.643.862.8491.42.003.3 方法检出限方法检出限(Method Detection Limit，MDL)和方法定量限(Method Quantification Limit， MQL)分别采用如下公式进行计算：MDL=3SN/Fi 和 MQL=1

34、0SN/Fi。式中 SN 为 n 次空白试验 结果的平均基线噪音值；Fi 为化合物的响应因子（Fi= Hi/(CiVi)，Hi 为一定进样量仪器响应 峰高，Ci 为化合物 i 的浓度；Vi 为化合物 i 溶液的进样体积。采用微波辅助萃取法和吸附剂-离心纯化法进行了 11 次空白试验，得到毛细管气相色 谱电子捕获检测器（GC-ECD）的平均基线噪音峰高值为 3026.5v，由此可推算出，16 种 OCPs 的方法检出限为 1.5pg4.3pg，方法定量限为 5.0pg14.3pg；10 种 PCBs 的方法检出 限为 1.0pg1.7pg，方法定量限为 3.4pg5.7pg。3.4 不同提取方法

35、的比对分析表 7 为微波辅助萃取法和索氏提取法对同一批样品进行比对分析的结果(表中“ND”代表 “未检出”，“RSD”代表“相对标准偏差”)。可以看出，除样品 1 中 CB-52 之外，其余的 RSD 皆在 10%之内，表明用微波辅助萃取沉积物样品中 OCP16 和 PCB10，可以达到索氏提取法 相近的效果；对相同量样品进行提取，微波提取法的试剂用量仅是索氏提取法的 1/3，提取 时间也由索氏提取法的 8h 减少到 15min，节省了试剂和提取时间。表 7 微波辅助萃取法与索氏提取法对沉积物样品的提取结果（10-9）Tab.7 The comparations of OCP16 and PC

36、B10 in sediments by MAE and SoxE待测化合物名称样品 1样品 2微波索氏RSD（%）微波索氏RSD（%）-6660.5860.6112.991.9911.9820.31-6661.8641.6578.351.3331.2077.02-6660.7440.7530.761.6641.5156.61-6660.4440.4632.942.5422.3605.25p,p- DDE7.1937.7975.7011.81511.8310.10p,p- DDD14.62715.3233.298.1978.7504.61p,p- DDT17.80918.1291.268.245

37、8.2550.08七氯0.2490.2623.541.2871.3995.92环氧七氯6.0765.8622.530.7780.8123.04-氯丹0.2960.3399.720.7940.7702.13艾氏剂0.7600.6827.671.7091.8977.37狄氏剂0.2490.2441.552.1522.2342.6311异狄氏剂0.8090.9037.746.9667.0340.70异狄氏剂醛0.9131.0308.49N.D.N.D.N.D.异狄氏剂酮0.0930.0902.576.5836.4171.81CB-281.6271.4936.04N.D.N.D.N.DCB-521.0

38、241.18210.131.6301.8197.73CB-1550.1910.2065.251.3491.2147.44CB-1011.0581.1254.362.6052.6671.67CB-1120.9580.9143.29N.D.N.D.N.D.CB-118+硫丹-0.8580.9789.29N.D.N.D.N.D.CB-1532.2092.1143.10N.D.N.D.N.D.CB-1388.9518.4184.341.8061.7671.53CB-1800.8540.8902.92N.D.N.D.N.D.CB-1980.0620.0630.310.4690.4913.244结论(1)

39、 在 600w,110的微波条件下，用 30mL 体积比为 1：1 的正己烷-丙酮混合液，萃取 沉积物样品 15min，OCP16 和 PCB10 的回收率为 85%100%，重复性较好。(2)用微波辅助萃取沉积物中 OCP16 和 PCB10，其萃取效率与索氏萃取效果相当；试剂用 量较少，萃取时间较短，适于批量沉积物样品中 OCP16 和 PCB10 提取处理。参考文献1Lopez-Avila V, Young R, Beckert W F, et al. Microwave-assisted extraction of organic compounds from standard reference soils and sedimentsJ.Anal. Chem,1994,66:1097-1106.2 何小青, 李攻科, 熊国华等. 微波碱解法消除土壤样品多氯联苯测定中有机氯农药的干扰J. 分析化学,2000,28(1):26-30. 3李攻科,何小青等.生物样品中多氯联苯的微波皂化萃取气相色谱法测定J.分析测试学报,2001,20(1):1-3. 4 冯秀 琼 , 汤庆 勇 . 中草 药中 14 种 有 机磷农 药残 留量同 时测 定 微波 辅助 提 取法 J. 农药学 报,2001,3(3):45-52.5 王晓芳，周传光，王艳洁，马新东，林忠胜，姚子伟，邵秘华