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1、影响紫外-可见吸收vti普的I闵素十四1 IL 3 包,倘多 t 试多、hypsuKFii-o-iiiiz由、-u r IsIlkl日汀 aliih orvedshift).监梯t或恭榕措毗收烽向魅!波桂藉1楼/破牧岭向长波长甜动.破收除强 度变化包括增由致足KhjWchnoniicSKUiSfhypochromic晌者指吸收也度均训.话满用职收罪度谖小S村成讯洌飕成宙带的推蛎绡果平蛇;1 T 0ff4-顺反异构nmFJIb1M这是因为这一特征可用于顺反异构体的鉴定二苯代乙烯的Zma苏和max 一般比顺式1, 2-二苯代乙烯顺式1, X二苯代乙烯的两个苯环由于空间位阻，使苯环和乙烯双 J共平面
2、性减小；而反式1, 2-二苯代乙烯的两个苯环和乙烯双键式和反式1, 2二苯代乙烯的miax不同以.顺式I，2二苯代乙烯的71-71*共逝不如反式I，A二苯代 完全.即顺式7TT7T*跃迁所需能量较高。取代基的影响乙酸乙脂的酮烯式互变异构体中，酮式异构体中的两个粼基没 TJT*跃迁最大吸收波长Ainax = 272nni.但在烯醇式异构体中糕 共辄 其Nft*跃迁最大吸收波长Xniax = 243nme（如水）中，由于酮式异构体可以和水分子缔含形成溶剂 加其稳定性，所以，在极性溶剂中以酮式异构体为主口给电r基带有未共用电r对的原r的基团如-nh2,2h等， 未共用电子对的流动性很大，能够和共轴体
3、系中的Ell相 .L作用引起永久性的电荷转移，形成PF共辘,降低了能量1 Xmax红移口共辘体系中引入吸电子基团，也产生TT电了的永久性转移， 柿纸红移。皿电子流动性增加，吸收光r的吸收分数增加， 吸收强度增加，给电基勺吸电子基同时存在时一产生分子内电荷转移吸收，Amax红移，e max增加】剂极性增大，K-n*跃迁吸收带红移,n-n*跃迁吸收带蓝 K吸光后，成键轨道上的电千会跃迁至反键轨道形成激 一般情况下分子的激发态极性大于基态.溶剂极性越大 二与溶剂的静电作用越强，使激发态稳定，能量降低。叩 女能量降低大于n轨道能量降低，因此波&红移，而产生n :迁的n电子由丁勺极性溶剂形成氧键，基态n
4、轨道能最降nb跃迁能量增大，吸收带蓝移口容刑 秋性出祯一r 和忒一e还迁里的形响tel I诱导效应由于取代基具有不同的电负性，通过静电诱导作引起分子中电子分布的变化,从而改变了键力常 薮，使基团的特征频率发生了位移Q例如，一般 电负性大的基团或原子吸电子能力强，与烷基前 我基上的碳原子数相连时，由于诱导效应就会发 生电子云由氧原子转向双键的中间，增加了c=o键 的力常数十使C二。的振动频率升高，吸收峰向高 波数移动。随着取代原子电负性的增大或取代数为内部因素和外部因素。,内部因素：, 1-电子效应包括诱导效应、共机效应和中 介效应，它们都是由于化学键的电子分布 不均匀引起的小（2）中介效应（M
5、效应）（2）中介效应（M效应）当含有孤对电子的原子 （O、S、N等）与具有多重键的原子相连时，也可起类似的共轭作用，称为中介 效应。由于含有孤对电子的原子的共轭作用，使C=O上的电子云更移向氧原子， C=O双键的电子云密度平均化，造成C=O键的力常数下降，使吸收频率向低波数 位移。对同一基团，若诱导效应和中介效应同时存在，则振动频率最后位移的方 向和程度，取决于这两种效应的结果。当诱导效应大于中介效应时，振动频率向 高波数移动，反之，振动频率向低波数移动。2 .氢键的影响-2 .氢键的影响氢键的形成使电子云密度平均化，从而使伸缩 振动频率降低。游离羧酸的C=O键频率出现在1760 cm-1左右
6、，在固体或液体 中，由于羧酸形成二聚体，C=O键频率出现在1700 cm-1。分子内氢键不受浓度 影响，分子间氢键受浓度影响较大。3.振动耦合-3.振动耦合当两个振动频率相同或相近的基团相邻具有一公共 原子时，由于一个键的振动通过公共原子使另一个键的长度发生改变，产生一个 “微扰”，从而形成了强烈的振动！相互作用。其结果是使振动频率发生感变化，一 个向高频移动，另一个向低频移动，谱带分裂。振动耦合常出现在一些二羰基化 合物中，如，羧酸酐。-在溶液中测定光谱时，由于溶剂的种类、溶剂的浓度和测定时的温度不同， 同一种物质所测得的光谱也不同。通常在极性溶剂中，溶质分子的极性基团的伸 缩振动频率随溶剂极性的增加而向低波数方向移动，并且强度增大。因此，在红 外光谱测定中，应尽量采用非极性的溶剂。
