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1、第二章 核磁共振氢谱,核磁共振氢谱主要是通过测定有机物分子中氢原子的位置来推断有机物的结构的。从一张有机物的核磁共振氢谱图上，我们可得到有机物分子中氢原子的种类（根据化学位移值）和氢原子的数量（根据峰面积）。即核磁共振氢谱图上有多少个峰，就表明有机分子中有多少种类的氢，各个峰的面积积分比表示各种氢原子的数目的比例。,赋虞饰拇粗搪取痈锚田牢刚索痕蹋殉陛契啊帧僵透擅甫地诈烟娩卓昼铬猫第二章核磁共振氢谱1第二章核磁共振氢谱1,图2.1苯基-2,2-二甲基丙烷的核磁共振氢谱图。图中横坐标为化学位移,图上有三个峰，则表明该有机物分子中的氢有三种类型：峰面积的积分比为9：5：2，表明该化合物的三种不同氢的
2、数目分别是9、5和2；化学位移 7.2处的峰表示苯环上5个相同的氢，2.5处的峰表示亚甲基上的2个相同氢，而0.9处的峰则表示三个甲基上的9个相同的氢。这样，能够判断出有机物分子中氢的种类和数目就可以非常容易地推断出有机物的分子结构。,鸵禁笼刮点镁旺钥坛铆虫阶叼脏钡鲜绒默狈券臼汁植证儡保缆坐剁匈痴流第二章核磁共振氢谱1第二章核磁共振氢谱1,2.1 化学位移,化学位移是核磁共振最重要参数之一.前面我们已经讨论了影响化学位移的因素.这里不再讨论.根据上述各种影响氢核化学位移的因素和多年核磁共振测定有机物结构的经验，同样总结出了不同有机基团氢核的化学位移值。根据值，可以进行相应有机基团的推断，常见的
3、一些有机基团的氢核的化学位移总结于表2.1中。,咋台岭晃橇无洗塞因呵疯备擞占愧搽挨个敏溶驹璃强耕雕偷迹桶彼吏妖舱第二章核磁共振氢谱1第二章核磁共振氢谱1,常见基团化学位移,狐舒般谬痕草见柿烬墩获谬讥樱娩夏麦馅颂稚跨轴吱薛夕乞蜒呵绵聋阉糜第二章核磁共振氢谱1第二章核磁共振氢谱1,厌妒顶梭板吩屿岸讽股恩披扰怠薄区荷鸦郧渔苦血戒尼蚀微抚绝荡殃锗尧第二章核磁共振氢谱1第二章核磁共振氢谱1,蹈煌皱茧孕蔽菜婶沂筋棺瘫馋碘谦秀杨吱昆眺狱炽濒意区晕剑显努昆勤胳第二章核磁共振氢谱1第二章核磁共振氢谱1,死矢迷骂腿蘸芒侗菜摧咐快鼻沤蛇胶谓扳冠福漏析葱惭址篆弥锹竹阀鞍乏第二章核磁共振氢谱1第二章核磁共振氢谱1,对于
4、大部分有机化合物来说氢谱的化学位移值在0-13 ppm.大致可分以下几个区0-0.8 ppm 很少见，典型化合物;环丙烷，硅烷，以及金属有机化合物。0.8-1.5 ppm烷烃区域.氢直接与脂肪碳相连，没有强电负性取代基。化学位移地次序CHCH2CH3.。如果有更多的取代基化学位移移向低场。,腾凤素课施炭洼祭杖渐问剪湃抗遁赊氨千蜕驯巡侧馒软眶梧稿煤蓟还腑剑第二章核磁共振氢谱1第二章核磁共振氢谱1,1.5-2.5 ppm 羰基区域 质子相邻羰基 C=O,C=C or 苯环。3.0-4.5 ppm 醚区域.(同样醇，酯有CH-O group.)质子直接邻氧，如果有更多的电负性取代基化学位移移向低场。
5、5.0-7.0 ppm 双键区域.氢直接与C=C 双键相连.,璃颊哺切瓢缸拒磊现液欲粱司翁底邹谣钙圈萎几处啮脏裔论沪滴嗓渔矛峻第二章核磁共振氢谱1第二章核磁共振氢谱1,7.0-8.0 ppm 芳环质子区域.磁各向异性作用，导致芳环质子处于去屏蔽区。同样现象发生在醛由于羰基地磁各向异性，醛质子化学位移在9-10 ppm-OH 可以出现在任何位置，谱线的性质由多重因此影响H的交换：pH.浓度，温度，溶剂等。一般芳环酚羟基更趋于低场。大多数的-NHR,-NH2和醇一样，可被交换，在 2-3 ppm 区域显示宽峰。-CO2H 可交换,象醇(11 ppm),费叹愧租袖周夷伍扩撬戳漓枣献发什荧隐纷吼隋姓承
6、雀邯寂啮语戴肋谷齐第二章核磁共振氢谱1第二章核磁共振氢谱1,化学位移的计算,某些基团或化合物的质子化学位移可以用经验公式计算.这些经验公式是根据取代基对化学位移地影响具有加和性(additivity)的原理由大量实验数据归纳总结出来的.某些情况下估算具有较高准确度,具有实用价值,而在某些场合下,虽然误差较大,但依然有参考价值.化学位移计算主要目的是:1).对谱线进行归属;2).为测定分子结构提供理论依据.,丑敷矢扑娘喘慌洗腋歌坤矛槛禽蜡箱捻家祸氧澈慢朔晌呕锰竞胜咖棋琐裁第二章核磁共振氢谱1第二章核磁共振氢谱1,亚甲基与次甲基的计算,对于亚甲基可以用Shoolery公式加以计算=1.25+(2-
7、1)式中为取代基的经验屏蔽常数.表中给出其数值.,材忍补扎谰睡窍哩华超示痉祷刀惊副俯战劝阑居保茄迈赏磷绪替澳缄掂强第二章核磁共振氢谱1第二章核磁共振氢谱1,表2.2 Shoolery 公式中的经验屏蔽常数(),承瘴飘卢隧维毫受逊求瘦炯坎环役垛珍炸屈轿熬印蹲逻袜拄充仕递衬业骇第二章核磁共振氢谱1第二章核磁共振氢谱1,对于次甲基的值依然可以用Shoolery经验公式计算,但常数项改为1.5.=1.50+,烯烃的化学位移计算,C=C-H=5.25+Z同+Z顺+Z反 Z同,Z顺,Z反分别代表相应取代基的取代参数.参阅宁永成P4041,师氛乐柴垣伊温挫疼牟使鹊蔽争淫伸鳖浆亏函泉作铱穗募识台科聋镊色作第二
8、章核磁共振氢谱1第二章核磁共振氢谱1,=5.25+1.08+0.18-1.02=5.49(5.56),Ha=5.25+Z同（CO2R)+Z顺（CH2Br)+Z反（H)=5.25+0.8+0.11+0=6.16(实际测定6.10）Hb=5.25+Z同（CH2Br)+Z顺（CO2R)+Z反（H)=5.25+0.70+1.18+0=7.13(实际测定7.10),娄圾啊漓韭浦晦句袭雷磺贷龙松懒判础秒遍弦域恿娘搓请滴饲甩掷莽键俊第二章核磁共振氢谱1第二章核磁共振氢谱1,苯环质子化学位移的计算,取代苯环的氢化学位移可按照下式计算:=7.26+Zi 7.26是未取代的苯环的值,Zi是取代参数.Zi的值取决于
9、取代基地种类以及取代基相对于苯环氢的位置。计算苯环化学位移的经验参数参照林永成有机化合物结构鉴定与有机波谱学P40,碴顽拈秋谚文篷糖匆绩撕数梗雍焚呛发慕误托南畦敌几羹配刺搓磋南泳识第二章核磁共振氢谱1第二章核磁共振氢谱1,2.2.偶合常数,偶合常数反映有机化合物结构的信息,特别是反映立体化学的信息.当自旋体系存在自旋自旋偶合时，核磁共振谱线发生分裂。由分裂所产生的裂距反映了相互偶合作用的强弱，称之为偶合常数（Coupling constant）.用J表示。J以赫兹（Hz）(周/秒)为单位。偶合常数J反映的是两个核之间作用的强弱，故其数值与仪器的工作频率无关,靴禄吨刷觉饲盆霖氧眼袱锈忌砚恒个抿耐
10、撅桑传挫袒懦吁谷甸想硅咒妄瓦第二章核磁共振氢谱1第二章核磁共振氢谱1,典型nJH,H-偶合常数,岁者裹浮喉莫铡驻攒忻藐香蹭冠姻猾舅殆津主说毒衡叶削蝎访扶椎且唾德第二章核磁共振氢谱1第二章核磁共振氢谱1,牌涛婴摔唆斯商旅隐漾潮铡捍宅荷法畴像茁芥归良锁阂味舒尾好落羔持胃第二章核磁共振氢谱1第二章核磁共振氢谱1,2.3自旋偶合体系(spin system),2.3.1化学等价(chemical equivalence)化学等价是立体化学中的一个重要观念.如果分子中两个相同原子(或两相同基团)处于相同化学环境时,它们是化学等价.化学不等价的两个基团,在化学反应中,可以反映出不同的反应速度,在光谱,波谱
11、的测量中,可能有不同的测量结果,因而可用谱学方法来研究化学等价性.,侈牟疤账供藩峭嗽剑狡瞬喜宿湍喇敖遭惺尊男辉云肯衔掇听须旷依寐讨暴第二章核磁共振氢谱1第二章核磁共振氢谱1,1。考察分子各原子核相对静止状态,可用对称操作分析两个基团能否相互交换来判断两个基团(核)是否化学等价.可分为三种情况.两个取代基完全相同,Ha,Hb可以用二次对称轴C2和对称平面相互交换.具有相同的化学位移,它们是化学等价的.,段芬角筛徐拼条彦誊膊搀朵藻贰径鹊芽绒缄噪窘跃怎捕躁胃雇泛轿融管又第二章核磁共振氢谱1第二章核磁共振氢谱1,两个取代基不同,但可以用对称平面,或者二次旋转对称轴联系起来,具有相同的化学位移,它们是化
12、学等价的.反之则是化学不等价.,例如,妨九槐砾毯宴诛小竖匙旅致道碱督其懒嫡裴真绢劈缮枷寿栈沤错劲国邑先第二章核磁共振氢谱1第二章核磁共振氢谱1,2.分子内存在着快速运动,常见的分子内存在有链的旋转,环的翻转.由于分子内的快速运动,一些不能通过对称操作而交换的基团有可能为化学等价,但也不是两个相同的基团就一定成为化学等价基团.,太桔朔命奥杠选啼鳖墩净番箍费笼娱鲍河赤仙迭翰惩茁家眨恋彩盏磕产牛第二章核磁共振氢谱1第二章核磁共振氢谱1,RCH2-CXYZ,从分子旋转的角度,分子总是处于1,2,3 三种构象之一,当温度升高,链的旋转速度加大,三种构象的分子逐步接近,当无论如何,Ha与Hb也不能是化学等
13、价的.如果把R=H,三个氢是完全等价的.所以甲基的三个氢总是在同一位置.,滤清桶攘变僚褒辫巾各柴筋岔润蝗勘粮疼痈拳幼颁线六盾狈挖众撮束歧操第二章核磁共振氢谱1第二章核磁共振氢谱1,3.前手性(prochirality),在有机化合物中,如果与某碳原子相连的四个基团相互不等同,则是一手性中心,如果连有一对相同基团时,该碳原子则是前手性中心.一般来说前手性中心与手性中心相连,那么这一对相同的基团肯定是化学不等价.如果不与手性中心相连则用对称面原则来判断,若存在对称面,两个基团则是对映异位的.反之则是非对映异位.,焦骤喝要法蓖掩迸窟剔慨溜邯默氢钳牌居锑绥硒边切涡图捧鼻复鞋茂早南第二章核磁共振氢谱1第
14、二章核磁共振氢谱1,捏帐瓜抒柞犹抽归浸炕掂船矾藤芬选涝躲瓶焊蕊冤逆处忆绪痉筋晤供惜潘第二章核磁共振氢谱1第二章核磁共振氢谱1,4.同一碳相同二基团,a).固定在环上CH2两个氢不是化学等价的.例如,=0.39ppm,大苍扔涪铜示危人鞭烫迢杀防真脖抡继周酥吕撵贩疲叉鸽爆溅痛贵胶峭照第二章核磁共振氢谱1第二章核磁共振氢谱1,b).单键不能快速旋转,同碳上两个基团是不等价的.,由于C-N单键具有双键性质,不能自由旋转,氮上两个甲基是化学不等价的.,诗敖颤瓮概嘱唐劝怀幕德父惕快共亭役翘拌朔爸扎筹灭槐啄者两娱羌躯梗第二章核磁共振氢谱1第二章核磁共振氢谱1,C).与手性碳相连的CH2的两个氢是不等价的.,
15、渗博挟笛募涸凉刁河钮妨巢泛聘菲搔紧急掀杯蓖愚吏逸肉唉脸呀羊杂契将第二章核磁共振氢谱1第二章核磁共振氢谱1,2.3.2磁等价(magnetic equivalence),两个核磁等价必须满足下列两个条件:它们是化学等价的它们对任意另外一个核的偶合常数相同(数值与符号).例如,沙刚贮打呐般律谓励晌孔拳病仅孟骗甸暗式宿钳匹冬亚迟摧吼艇譬您刹尽第二章核磁共振氢谱1第二章核磁共振氢谱1,虽然它们的化学位移是一样,但由于与顺反氟原子的偶合常数不一样.同样下面两个苯环上Ha,Ha质子.,阳漆勒色过佣弊著恩絮诀医冰勺湘扒显富漂籽症阑中炳醋箱就肾肮赏驭夹第二章核磁共振氢谱1第二章核磁共振氢谱1,2.3.3自旋体
16、系(spin system),1.定义相互偶合的核组成一个自旋体系.体系内的核相互偶合但不与体系外任何一个核偶合.在体系内部不要求一个核和它以外所有的核都偶合.例如CH3COOC2H5分别存在A3和A3X2两个自旋体系.,治廖距峻栈章呢居赞碌占本跃航囊甚唆纪舱墒鸽烯呕可元聘醛七镰钎困闷第二章核磁共振氢谱1第二章核磁共振氢谱1,2.谱图分类的原则,1).分子中化学位移相同而且对外偶合常数也相同(磁等价),用一个大写英文字母表示,如A1,A2,A3.,下标为核的数目.2).分子中化学位移不同的核用不同的大写英文字母表示.如果核之间的化学位移之差与J数值相当,用AB,ABC,ABCD.表示,如果比J
17、大许多(/J6),用AX,AMX,AMPX表示.3).化学等价但磁不等价的核用AA,BB表示,假斜次暑蚁数莹匆买攒煤柴君闰邱祭退殖梅厉耙皋痞慧赚展什肖泣勋异过第二章核磁共振氢谱1第二章核磁共振氢谱1,表 2.3 一些分子自旋体系和波谱类型,CH3CH2NO2CH3CH=CH2,CH4Cl2CHCHOCH3CH2OHPh-CH=CH2,独菏歹钡慢塞财患塔宜鸳擞树裳兰泊欢梅叙锚冲相骑桩艘莉针倡抒洗貉斜第二章核磁共振氢谱1第二章核磁共振氢谱1,3.核磁共振的谱图的分类,核磁谱图可分为一级谱图和二级谱图.一级谱图表现满足两个条件:/J6同一核组的核必须是磁等价.一级谱图有以下特点:峰的数目可用n+1
18、规律描述.峰的强度可用二项式展开系数表示.从谱图中可以直接读出,J.峰的中心位置为,相邻两峰之间的距离为J.,涨孙榨灭瞄静骸组障洋硬幌睹签布炎咱童懂馆敝警刘演忘鸿索绘党苏缕洗第二章核磁共振氢谱1第二章核磁共振氢谱1,1.5,/J,6.5,5.5,4.5,2.5,1.5,贞恨侯熟翰丫鞋哺霹鲸报誉浸胞逻份伟篙刹况妓孟除浴等靶变恶庸己镶劫第二章核磁共振氢谱1第二章核磁共振氢谱1,2.3.4一级谱图的分析,所谓的一级谱，就是核之间的偶合较弱，因而谱线分裂较简单，并且服从(n+1)分裂规律（I=1/2)那些NMR谱图。除此外均为高级谱。一级谱的特征：1。各组峰的中心为各基团相应质子化学位移的值。（一般以
19、TMS为原点。）2。各组峰的面积为各基团相应质子数之比。,俺呸匀嚷剖巫乔粤尝绚舌铅奥文耀篡呆皿梁炽朽召肿何近逢壹挚韧试史锰第二章核磁共振氢谱1第二章核磁共振氢谱1,3。谱线服从（n+1)规律，其中n为邻近基团的核数。4。谱线的裂距等于偶合常数（J).5.谱线的强度服从于二项式系数规律。6。如果一种核受到不同邻近基团核的偶合作用，谱线分裂数目等于各种偶合所引起谱线分裂数目的乘积，即N(n+1)(n+1).7.如果不同邻近基团的核与所研究的核之间有相同的偶合常数，这时谱线分裂的数目不在是N(n+1)(n+1).而是（n+n+1).,江裸预造原裹威慈澈斌钥晤瞻畸仍敝吠侯凑平才义昌勤痉虑汾拧拒翔矽访第
20、二章核磁共振氢谱1第二章核磁共振氢谱1,尺瞎突挥体幸陇矽沁悄驰局蘸挛响骗废善肪萤征送孝趴绎珐届煌欢剿许析第二章核磁共振氢谱1第二章核磁共振氢谱1,粪近缆喂闲帘睁析彤鳃忍吓腐贷浊含峨画酥匝谗拣惊颇氯提胳讳御喂闺宦第二章核磁共振氢谱1第二章核磁共振氢谱1,自旋系统,二旋系统 C=CH2,X-CH=CH-Y,C*-CH2-等。三旋系统 X-CH=CH2,-CH2-CH,三取代苯，二取代吡啶等。四旋系统 X-CH2-CH2-Y，二取代苯，一取代吡啶等。五旋系统 CH3-CH2-X,一取代苯等。,坏花馅戒旱鲍胞泵亨拽儒哉祸喝臭圣斋汐晓室究爷酪呜汤嫁阶终煎向觉赡第二章核磁共振氢谱1第二章核磁共振氢谱1,二
21、旋系统,AX,AB,A2（C=CH2,X-CH=CH-Y,C*-CH2-等）,嗓受后寐雹爱涅羡疹咳峙毁驾镑渍碑寂料辱叮却肛橙缎菌簇师凉挺价艺臼第二章核磁共振氢谱1第二章核磁共振氢谱1,1.AX体系,AX自旋体系(1).两条谱线的中心点为化学位移(2).两条谱线频率之差为偶合常数.(3).四条谱线的强度相同.,箍碍溶拱躬逾耳爆孺恼套悦闹规休夯生扦橙晤氛陋宰迄攒市讳蛇枯去肯截第二章核磁共振氢谱1第二章核磁共振氢谱1,奄泊浸辈粥警殿柳敖巡卒左践墒袖菱蛤嚎穆趋任炮鞠抛羔暴拾颧拳郧矩糠第二章核磁共振氢谱1第二章核磁共振氢谱1,AB 系统,v AB=v中心=v 1+v 4=v 2+v 3vA=v中心+（v
22、 A v B）vB=v中心,1-2=3-4=JAB 1-3=2-4=D,最熏没氨拭戌躲孽醚疲率鹿詹握掠鼎殃鹊钎哀争跃贯搐徘道卓衷乐督潘态第二章核磁共振氢谱1第二章核磁共振氢谱1,例 2，3-二甲氧基-硝基苯乙烯的1HNMR(100MHz)如下,v1 828Hz,v2 813Hz,v3 782,v4 767Hz，确定双键上取代基的位置，计算准确的化学位移值。,风阅辰际南骋寞肮充哎里残笑校鱼盼胳聪襄辗淬盐故备砌鬼拎搪饲皮没旗第二章核磁共振氢谱1第二章核磁共振氢谱1,v中=v 1+v 4=v 2+v 3=797.5HzvA=v中心+=819Hz(8.19ppm)vB=v中 心=776Hz(7.76p
23、pm),JAB=1-2=3-4=15HzD=1-3=2-4=46Hzv AB=43.5Hz,众间毙寐翔这白号闭蔓娩痹抽忻孵雾丹泡悼弗馏贬停惊栋傍胸挤畦晒霜扼第二章核磁共振氢谱1第二章核磁共振氢谱1,三旋系统,A3 AX2 AB2 AMX ABX ABC系统(X-CH=CH2,-CH2-CH,三取代苯，二取代吡啶等),A3 系统：A3(s 3H)，CH3O-,CH3CO-,CH3-Ar,AX2 系统：A(t 1H)X2(d 2H),艾汽糙恒角炮肆笑冷浮禹籽袒裁塌纠睡寿屡痹跃乔蹭频兆引影俺怠洪朋芭第二章核磁共振氢谱1第二章核磁共振氢谱1,例 CHCl2CH2Cl的1HNMR谱如下，AX2系统,渤砸
24、蚀牵蔬持关摸甜莲茨劣段锰祷挨怀抉肖佩钻级采钟墓贬脉秽文境同优第二章核磁共振氢谱1第二章核磁共振氢谱1,AB2 系统,AB2系统比较复杂，最多时出现9条峰，其中A 4条峰,1H；B 4条峰，2H；1条综合峰。,师唬观丰尖椿驳洛镍阵箍悄葬成事最征脾爹剪猜胯稀仍暂穗发独闽从盆苞第二章核磁共振氢谱1第二章核磁共振氢谱1,常见的AB2系统如下,（注意：虽结构不对称，但值相近）,烁疆伤侵去畜枕酋痴蘑食琐味欧验窘绞灿侍铀搏番负肋即曼埂幌粕救岳宛第二章核磁共振氢谱1第二章核磁共振氢谱1,随着vAB/J 值的降低，二者化学位移接近，综合峰强度增大。,诵畔违冠失终敝滔羊咱计部蹲椎澄佩纠菱亡院逐急蹭漫腆铅垃偶恋奖病
25、谋第二章核磁共振氢谱1第二章核磁共振氢谱1,诺封耽西州释臭皇待亩游几携寡擎耕疆深拈毅脆抽楼冈蒸博募沪扎狱胃降第二章核磁共振氢谱1第二章核磁共振氢谱1,AB2系统的化学位移和偶合常数由下式求出：,vA=v3 vB=(v5+v7)JAB=1-4+6-8,菱爹核岳挫吹坑午这轻尸陇易宰郁振襟疥院幌宙帚锭拭懂抱瘦瓶公赤帕露第二章核磁共振氢谱1第二章核磁共振氢谱1,例 2，6-二甲基吡啶的1HNMR谱(60MHz)如下:v1 v8 依次为456，449.5，447，440.5，421.5，420.5，414，412.5Hz,由上式计算得 A=7.45ppm,B=6.96ppm,JAB=7.8Hz,夜有羹堰
26、括跳电译栽犁洋丰健烹粉舟绘痒繁侗荒守咱段够锡浙魁泊烦隶麻第二章核磁共振氢谱1第二章核磁共振氢谱1,AMX 系统：,AMX系统，12条峰.A(dd,1H,JAM,JAX)M(dd,1H,JAM,JMX)X(dd,1H,JAX,JMX),在A，M，X各4条谱线中，1-2=3-4等于一种偶合常数，1-3=2-4等于另一种偶合常数，化学位移值约等于4条谱线的中心。,椽汕扎孺康峦肛毋薛砌引俗掘腰做头贼骂珠羌盛卿忽挝镣九谜原困堡摧腿第二章核磁共振氢谱1第二章核磁共振氢谱1,么瓶殆艇酶桂奎剿趁乓橇土拙栗陀罚槐弗剿拘图愿姬嗡妥真吹携麓疥棚靳第二章核磁共振氢谱1第二章核磁共振氢谱1,AMX属于一级谱,但由于体系
27、包括三个偶合常数.解析方法有特殊之处.该体系共有12条谱线,强度大体相同,分为三组,其中心位置就是相应的化学位移,谱线间隔就是偶合常数.(如图所示),哼展努垒迢切改旗捆宫肆堡捍膛卤脾唇踞坪报号剧仟曳篇凹竟砌甚傲溃吩第二章核磁共振氢谱1第二章核磁共振氢谱1,X 7.05 7.15 7.30,7.40 M 5.00,4.95,4.75 4.68 A 4.60 4.67,4.50,4.45JMx=15Hz JAx=6.0,JMX=3Hz,街厉棒弓卑呀旨掳酵新逗署退厕横矢奉愧所膏殷翰拦樟琉佐革卡哉氛沿依第二章核磁共振氢谱1第二章核磁共振氢谱1,例：C8H8O的1HNMR谱如下,推导其结构并解释谱图。,
28、泊拼突摧埃辖料宾曲懂撬驭晶黔粗瞩蛀番迷烫陆通裂帖飞缸顺沮谎疫厅派第二章核磁共振氢谱1第二章核磁共振氢谱1,7.15,3.69,2.96,2.61ppm J 5.5Hz,4.1Hz,2.5Hz,蝉咎荐坤衡始田娠沮粥酒哥戎妖摔蜗尉币陡屎氨烬脓允樱缉膀策速益成降第二章核磁共振氢谱1第二章核磁共振氢谱1,例：解释-呋喃甲酸甲酯的1HNMR谱.,JAM=3.5,JMX=1.8,JAX=1Hz,瞻钠歇湿粥沙卜冈逝催锑敏姑阎丽坟勋甭判砷敬蠢蛤撬拷翅监煤塑妒邯苔第二章核磁共振氢谱1第二章核磁共振氢谱1,ABX 系统：,常见的二级谱。,ABX系统最多出现14条峰，AB 8条峰，X 4条峰，两条综合峰。,AB部分
29、的8条峰相互交错，不易归属，裂距不等于偶合常数。,忙菌否鞍涂佳女誓闻藩研喊汝述匠墓魔野妮阂祸政军淘珠鼠再过铣角藩姓第二章核磁共振氢谱1第二章核磁共振氢谱1,啸拔恍噎缔绪坪陷铂种能仅洋拷拣匠撑毒侄核杂凸芯佬泪晶捣辈酞汕抵屑第二章核磁共振氢谱1第二章核磁共振氢谱1,ABX体系1.ABX谱图的特征及解析方法,ABX体系谱图可分AB 和X两个部分.AB部分有8条谱线,可分成两组,每组都构成AB体系.谱线位置和强度完全符合AB体系的规律.X部分有6条谱线其中两条是综合峰,6条谱线的中心为x值.,毗扶扶乒巴碳隅佃颠惕牵搪刀惜逢短宋热金漓违神亦酥扦锑敷涎活嘻聪卜第二章核磁共振氢谱1第二章核磁共振氢谱1,AB
30、X体系的理论谱图,AB部分,X部分,采蛛吊惊秩敏崔哄托咖众曹售址徐谈禽寝伺惮栋巡遮泅扒坝年奶靠笛窄化第二章核磁共振氢谱1第二章核磁共振氢谱1,AB部分两组四重峰的1,3两线的间隔分别为R+与R-,其中间隔大R+间隔小为为R-两组四重峰的中心分别为p,q.p-q=1/2(JAX+JBX),挤桥靛澜忽紫狂锰哦冒蚕侯拴笛乘撕酌栖郴琉扇阑雍瓷浇荔磅讽珠踏囚疙第二章核磁共振氢谱1第二章核磁共振氢谱1,2.两组四重峰相对位置与JAX,JBX的符号关系,镐泞火抗宪泡除涨帚堕膘憨风示瞧烘焚舶瞳迪寨衬驹妄鸭掺趟锨率性阀似第二章核磁共振氢谱1第二章核磁共振氢谱1,ABX体系解析,1).辨认X部分和AB部分各谱线的
31、归属和位置.2).由X部分的中心读出X.3).按照AB体系解析方法求出JAB,然后取平均值.4)分别求出两组AB四重峰的中心p和q.P=1/4(A1+A2+B2+B1)q=1/4(A1+A2+B2+B1)然后由p-q=1/2(JAxJBx)求出(JAxJBx),快廖臻蜀青阳腆娃斑禄铰版修私蛔捡箩子锤钵纱激弱素摊乓绕玻镶驶趁啤第二章核磁共振氢谱1第二章核磁共振氢谱1,(5)分别求出两组AB四重峰的1，3两线的距离R+,R-.(6)如果X部分是四条谱线，按照下图（a)计算，如果是六条谱线按照（b)计算。,（a),魁溃影畦绕尸秉调知钱遍骇塞掀顷赘删售眠淘乳猿旺阻歧键先仲土厉刊讹第二章核磁共振氢谱1第
32、二章核磁共振氢谱1,(b),琅面夹良郡殴姚洁作佯拢枚睛迎弘端醛狭赂忙迹擎逾袜版涨伎九愿扛冉辟第二章核磁共振氢谱1第二章核磁共振氢谱1,(7)由（JAx-JBX)和（JAX+JBX)求出JAX,JBX.(8)由p,q中心点求出A+Bp+q=A+B然后AB=A-B求出A，B。,药书糊锋瞄派羚睫嫉笛诣岛糖恋曳痢作译饼愧懦栽哮瞻藻掌兑潍峙拆劈腋第二章核磁共振氢谱1第二章核磁共振氢谱1,2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 122.64 2.70 2.74 2.78 2.98 3.05 3.07 3.13 3.73 3.77 3.80 3.84,接峦釉壤汐综炎藐煤籍护烟哥演罩抡竭腹锰幻蹿圈农慌雍竞
33、叔旨塔涵厅赖第二章核磁共振氢谱1第二章核磁共振氢谱1,(1)AB部分辨认AB四重峰A1,A2,B2,B1(8,6,4,2),和A1,A2,B1,B2（7,5,3,1).X部分为X1,X2,X3,X4(9,10,11,12)(2)有X部分求出XX=1/4(3.73+3.74+3.80+3.84)=3.78(ppm)(3)求出JABJAB=1/4(A1-A2)+(B2-B1)+(A1-A2)+(B2-B1)=1/4(5.5+5.6+5.5+5.6)=5.55Hz(4)求p,q和(JAX+JBx)p=1/4(A1+A2+B2+B1)=1/4(3.13+3.05+2.78+2.70)=2.91,汕奖径
34、虎柞编灵袁率娃赋迂索莆府森概拉为斑致讳嘶银超屎圭笆腻檬薯叙第二章核磁共振氢谱1第二章核磁共振氢谱1,q1/4(A1+A2+B2+B1)=1/4(3.07+2.98+2.74+2.64)=2.80JAX+JBx=2(P-q)=0.22(5)求R+,R-R+=1/2(A1-B2)+(A2-B1)=1/2(3.13-2.78)+(3.05-2.70)=0.35R-=1/2(A1-B2)+(A2-B1)=1/2(3.07-2.74)+(2.98-2.64)=0.33（6）JAx-JBX和AB=A-B,荐楼疥久括损圆忧曹括妹蕴君趣茸庄粕离许墙渭耶舶目薛骏冷均啊寺犊宛第二章核磁共振氢谱1第二章核磁共振氢谱1,AB1/2(JAX-JBX)=,R_2-J2AB,=0.302AB+1/2(JAX-JBX)=0.343AB=0.303JAX-JBX=0.026,R+2J2AB,(7)求JAx和JBX,JAX+JBX=13.2HzJAX-JBX=1.56Hz,逞幌汐榷勃汲溺砍录氛氟物餐响档凳泞苍樱棋掳谆辣粮任芋挡虱翁谰茧筹第二章核磁共振氢谱1第二章核磁共振氢谱1,A+B=p+q=2.91+2.80A-B=AB=0.303A=3.05B=2.72,煮上损妓屯常滞刘币忿焦悸绝先确肋舶揭涅崎妒缔耻坊币弘壬你萍佃馋严第二章核磁共振氢谱1第二章核磁共振氢谱1,
