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1、强酸(碱)和一元弱酸(碱)的滴定,强碱滴定强酸,NaOH0.1000 mol/L（c）v,HCl 0.1000 mol/L（c）20.00ml（v0),滴定分析的研究步骤：1判断能否被准确滴定2滴定过程中pH值的变化3绘制滴定曲线找出滴定突跃4根据滴定突跃选择指示剂5讨论影响滴定突跃的因素,滴定反应 H+OH-=H2O,平衡常数（滴定常数）,反应进行程度很大,滴定分析的研究步骤：1判断能否被准确滴定2滴定过程中pH值的变化3绘制滴定曲线找出滴定突跃4根据滴定突跃选择指示剂5讨论影响滴定突跃的因素,滴定阶段,滴定前,计量点前,计量点,计量点后,溶液组成pH的计算,V=0HCl H2OpH=1.0
2、0,VV0HCl余 NaCl H2OV=19.98mL（Er=0.1）,V=V0NaCl H2O,VV0NaCl NaOH过量 H2OV=20.02mL（Er=0.1）,pH=4.30,pH=9.70,NaOH滴定HCl溶液的pH,0.04,突跃范围,滴定分析的研究步骤：1判断能否被准确滴定2滴定过程中pH值的变化3绘制滴定曲线找出滴定突跃4根据滴定突跃选择指示剂5讨论影响滴定突跃的因素,在酸碱滴定过程中，以滴定剂加入体积比（或滴定百分数）为横坐标，以溶液的pH值为纵坐标作图，得到酸碱滴定曲线。,滴定突跃：计量点附近溶液pH值的急剧变化突跃范围：化学计量点前后0.1%相对误差范围内，溶液pH值
3、的变化范围,19.98,4.30,20.00,7.00,2.70,20.02,9.70,1.00,2.70,-0.1%,0.00,+0.1%,5.40,pH,VNaOH(ml),NaOH滴定HCl的滴定曲线,滴定分析的研究步骤：1判断能否被准确滴定2滴定过程中pH值的变化3绘制滴定曲线找出滴定突跃4根据滴定突跃选择指示剂5讨论影响滴定突跃的因素,酸碱指示剂的选择依据-,凡在突跃范围以内能发生颜色变化的指示剂,都可用.（凡变色范围全部或大部分落在滴定突跃范围之内的指示剂都可用）即：使pHep与pHsp尽可能接近,突跃范围：4.309.70 选用指示剂：,滴定突跃范围,酚酞(pH8.0-10.0)
4、甲基橙(pH3.1-4.4)甲基红(pH4.4-6.2),练一练,选择酸碱指示剂时可以不考虑的因素是（）A滴定突跃范围 B指示剂的变色范围 C指示剂颜色的变化 D酸碱溶液的浓度 E指示剂分子的摩尔质量 答案：E,滴定分析的研究步骤：1判断能否被准确滴定2滴定过程中pH值的变化3绘制滴定曲线找出滴定突跃4根据滴定突跃选择指示剂5讨论影响滴定突跃的因素,影响突跃范围的因素,1、影响因素：2、C10倍，pH2个单位，可选指示剂多1.0 mol/L NaOH1.0 mol/L HCL pH=3.310.7 选择甲基橙，甲基红，酚酞0.1mol/Ll NaOH0.1mol/L HCL pH=4.39.7
5、 选择甲基红，酚酞，甲基橙0.01mol/L NaOH0.01mol/L HCL pH=5.38.7 选择甲基红，酚酞 突跃范围随滴定剂和被滴定剂浓度改变而改变，指示剂的选择也应视情况而定。,（1）滴定常数Kt：Kt越大，突跃范围越大；（2）反应物浓度c：c越大，突跃范围也越大。对于强碱和强酸的滴定，在一定温度和溶剂中，Kt为定值，故其影响因素为浓度c。,强酸滴定强碱,HCl滴定NaOH（条件同前）：1、滴定曲线：,见下图的虚线，pH从大到小。,9.704.30,酚酞、甲基红（误差在0.1%内）甲基橙：滴定至橙色（pH=4.0）（误差为+0.2%）校正方法：P127自学,2、滴定突跃：,3、指
6、示剂：,四、终点误差Et,1、定义：由于滴定终点（ep）与化学计量点（sp）不一致而产生的误差。,指示剂的变色点,2、定义式：Et=,3、计算式：,c：是按化学计量点（终点）体积计算时，被测物的分析浓度。,强碱（酸）滴定强酸（碱）时：,c=csp2,强碱（酸）滴定弱酸（碱）时：,Kt：滴定反应的平衡常数,c=csp,pH=pHep pHsp,林邦公式,例1：用0.1000molL1NaOH滴定0.1000molL1HCl，用酚酞作指示剂，滴定误差是多少？,解：化学计量点,pHsp=7.00 csp=0.05000 molL1,查表得，酚酞的pKHIn=9.10，,即pHep=9.10,pH=p
7、Hep pHsp=9.107.00=2.10,=0.02%,例2：用0.1000molL1NaOH滴定0.1000 molL1HAc时，若滴定至（1）pH9.20，（2）pH8.20，分别计算两种情况时的终点 误差？pKa=10-4.74,解：,化学计量点,csp=0.05000 molL1,pOH=5.28,pHsp=8.72,（1）pHep=9.20,pH=9.208.72=0.48,0.03,（2）pHep=8.20,pH=8.208.72=0.52,0.03,四、终点误差Et,1、定义：由于滴定终点（ep）与化学计量点（sp）不一致而产生的误差。,指示剂的变色点,2、定义式：Et=,3
8、、计算式：（见P132的推导,或第84张幻灯片）,（1）一元强碱滴定一元强酸,当c（滴定剂）=co（被滴定物）时，c a，ep c a，sp=co/2,（2）一元强碱滴定一元弱酸（HA）,c a，ep是按终点体积计算时，被测物（HCl）的分析浓度。,（3）一元强酸滴定一元强碱,（4）一元强酸滴定一元弱碱（B）,林邦误差公式,pH=pHep pHsp,一元强酸（碱）,一元弱酸（碱）,csp：是按化学计量点体积计算时，被测物的分析浓度。,公式推导：以浓度为cmolL-1的NaOH滴定浓度为comolL-1、体积为V0mL的HCl溶液，终点时，用去NaOH溶液的体积为VmL,则：Et=,cV-coV
9、o,coVo,100（1）,滴定终点（ep）时，,MBE：cV/（Vo+V）=Na+ep coVo/（Vo+V）=Cl-ep coVo/（Vo+V）=c HCl，ep,CBE：Na+ep+H+ep=Cl-ep+OH-ep Na+ep-Cl-ep=OH-ep-H+ep,将上各式代入（1）式得：,用c a，ep代替c HCl，ep，便得到第82张幻灯片,例：用0.1000molL1NaOH滴定0.1000 molL1HAc时，酚酞为指示剂，求终点 误差为多少？Ka=1.810-5,pKa=10-4.74,解法一：查表得，酚酞的pKHIn=9.1，即pHep=9.1 所以H+ep=7.910-10 molL1 OH-ep=1.310-5 molL1 cHAc,ep=0.050 molL1,HAc,ep=,因为OH-ep H+ep，所以,解法二：pHep=9.1，pHsp=8.72，所以,pH=pHep pHsp=9.18.72=0.38,csp=0.050 molL1,作业：P1489 2632 810 17,
