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1、作业:9,16,11;AI25.2 25.17(AII 26.2 26.17)阅读:AI25.1 Appendix 25A(AII 26.1 Appendix),83 电解质溶液的导电能力(Conductibility of electrolyte solution),一、电导和电导率(Conductance and conductivity),对金属导体,习惯用R表示导电能力:,对电解质溶液,习惯用 1/R:即,G:电导,-1 or S(西门子),:电导率,S.m-1,(1)意义:A1m2,l1m时溶液柱的电导。,导电能力决定于:(1)离子(电荷)数目N;(2)uB,(2)与c有关(自学):
2、,强电解质:c Nu or,弱电解质:c对影响很小,3.m与c的关系,,而与c有关,m与c有关,m,HCl,NaOH,HAc,(1)强电解质:,c m(uB),稀浓度范围内,呈线性关系Kohlrausch经验规则,(2)弱电解质:,mc近似双曲线,稀浓度范围内,m对c十分敏感(c N),所以,m不是电解质的本性,为什么引入m:m指1mol电解质的导电能力,当全电离时,正负离子均有1mol。这为不同电解质比较导电能力奠定了基础。,4.极限摩尔电导率:,定义:c0时,m,意义:m代表离子间无静电作用时1mol电解质的(最大)导电能力,所以m是电解质导电能力的标志。m(298K)可查手册。强电解质m
3、的可由试验外推。,三、摩尔电导率的测量(Measurement of m),m与其他电学量一样,可通过基本电学量I,U,R,Q等的测量求得。不同点是应在电导池中测量。,原理:,(其中c已知),求,R:Weston电桥测,l/A:电导池常数(Cell const.),由某个已知的溶液(KCl)测其电阻求得。,可见,m的测量方法为:选电导池注入某KCl标准溶液测R(KCl)查(KCl)用该电导池测Rx,现在多用电导率仪直接测,四、摩尔电导率的决定因素(The decisive factors of m),设含1mol电解质的溶液中的离子数(电荷数)为N,,(两种离子的u不同),(为电离度),而,代
4、表离子数目,u+u代表离子电迁移快慢,适用于任意电解质溶液。对强电解质溶液,(=1)上式记作,则,84 单个离子对电解质溶液导电能力的贡献,一、导电能力的加和性质(The addition of conductibility),1.G的加和性:,Q=Q+Q,即正负离子相当于并联,2.的加和性:,是特定条件(l=1m,A=1m2)下的电导,+和分别代表正负离子对电导率的贡献,不难理解 可以证明,同理,3.离子的摩尔电导率和摩尔电导率的加和性,(1)定义:,+()意义:在相距1m的电极之间1mol,对电导的贡献。,(2)加和性:,(),:溶液中正离子对m的贡献,:溶液中负离子对m的贡献,对强电解质
5、:(1),(3)求取,所以,可通过测u+(u)得到+(),对强电解质:,可通过测m和tB得到B,GB、B、B均与 B有关,它们均不是B本身的性质,二、离子的极限摩尔电导率,(Molar conductivity of ion at infinite dilution),1.定义:c0时,+(),2.离子独立迁移定律:,3.B的求取:测uB,(298K)可查手册,4.弱电解质的m:,(1)可直接查表:m+,(2)可通过测强电解质的m求得:,例如:,三者均可用外推法得到,总结:电解质溶液中的概念,电解质:,离子:,本性,G m G+(G)+()+()t+(t)u+(u),m,+(),u+(u),理解每个量的意义、测量和它们的相互关系;哪些可直接查手册,