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1、第五节 有机化合物的紫外可见吸收光谱（一）、跃迁类型主要有*、n*、n*、*,*,n*,n*,*,*,n,*跃迁主要发生在真空紫外区。b.*跃迁吸收的波长较长，孤立的*跃迁一般在200nm左右 C、n*跃迁一般在近紫外区（200 400 nm），吸光强度较小，n*跃迁吸收波长仍然在150 250 nm范围，因此在紫外区不易观察到这类跃迁。,在以上几种跃迁中，只有-*和n-*两种跃迁的能量小，相应波长出现在近紫外区甚至可见光区，且对光的吸收强烈，是我们研究的重点。,（二）、常用术语1，生色团:有机物中含有n*或*跃迁的基团；,2，助色团:助色团是指带有非键电子对的基团；可使生色团吸收峰向长波方向
2、移动并提高吸收强度的一些官能团，常见助色团助色顺序为：-F-CH3-Br-OH-OCH3-NH2-NHCH3-NH(CH3)2-NHC6H5-O-,3，红移与蓝移（紫移）某些有机化合物经取代反应引入含有未共享电子对的基团之后，吸收峰的波长将向长波方向移动，这种效应称为红移效应。,在某些生色团如羰基的碳原子一端引入一些取代基之后，吸收峰的波长会向短波方向移动，这种效应称为蓝移（紫移）效应。如-R，-OCOR，,溶剂对紫外、可见吸收光谱的影响,改变溶剂的极性，会引起吸收带形状的变化。改变溶剂的极性，还会使吸收带的最大吸收波长发生变化。下表为溶剂对一种丙酮紫外吸收光谱的影响。正己烷 CHCl3 CH
3、3OH H2O*230 238 237 243 n*329 315 309 305,（三）分析方法：1比较光谱法，2制作试样的吸收曲线并与标准紫外光谱对照；3利用Woodward-Fieser经验规则求最大吸收波长。,伍德沃德（Woodward）规则,1）共轭二烯最大吸收位置的计算值,母体：非环或异环二烯烃 基准值 217nm 同环二烯烃 253nm,延伸双键 30 环外双键 5 共轭体系上取代烷基 5 OR 6 SR 30 Cl Br 5,位移增量（nm）,2），不饱和酮最大吸收位置的计算值,六元环或非环，不饱和酮 基准值 215nm）,位移增量（nm）,同环共轭双键 39 环外双键（C=C
4、）5 延伸双键 30,共轭体系上取代基：10；：12；位或更高位：18 OCOR：6 OH：35；：30；：50 Cl：15：12 Br：25；：30 NR2：95,有机化合物结构辅助解析 structure determination of organic compounds可获得的结构信息（1）200-400nm 无吸收峰。饱和化合物，单烯。（2）270-350 nm有吸收峰（=10-100）醛酮 n*跃迁产生的R 带。（3）250-300 nm 有中等强度的吸收峰（=200-2000），芳环的特征 吸收（具有精细解构的B带）。（4）200-250 nm有强吸收峰（104），表明含有一个共轭体系（K）带。共轭二烯：K带（230 nm）；不饱和醛酮：K带230 nm，R带310-330 nm260nm,300 nm,330 nm有强吸收峰，3,4,5个双键的共轭体系。,作业：1、分光光度法的绝对误差为T=0.01，试问浓度的最小相对误差为多少？2、分光光度计由哪几个主要部件构成？各部件的作用是什么？3、在456nm处，用1cm吸收池测定锌配合物标准溶液得到下列数据：（1）请确定回归方程及相关系数（2）求吸光度为0.260的未知试液的浓度,
