《紫外吸收光谱》PPT课件.ppt

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1、第1章 绪论 Preface,1.1 波谱分析法简介(一)紫外光谱法（UV）Ultraviolet Absorption Spectrometry(二)红外光谱法（IR）Infrared Absorption Spectometry(三)核磁共振波谱法（NMR）1HNMR 13CNMR Nuclear Magnetic Resonance Spetroscopy(四)质谱法（MS）有机质谱、无机质谱 Mass Spectrometry,1.2 光与物质的相互作用 1.2.1 光的波粒二象性 波长（）、频率（v）、波数（v）、能量（E）之间的关系：v(cm1)1/（cm）104/(m)v c/c

2、 v式中，c 为光速。E h v h c/h c v式中，h 为 Planck 常数。h 6.626 1034 J.s 4.135 1015 eV.s,1.2.2 电磁波谱的分类,1.2.3 吸收光谱的产生 E3 E2 hv E1 hv E0,第2章 紫外光谱法(UV)Ultraviolet Spectrophotometry,2.1.1 紫外光区的分类及波长范围远紫外：10200nm 近紫外：200380nm 2.1.2 分子的能级组成和紫外光谱 一.分子的运动方式：(1)分子的平动；(2)分子中价电子的运动；(3)分子内的原子在其平衡位置附近的振动；(4)整个分子绕其质心的转动。,2.1

3、紫外光谱的基本特点,后三种运动的能量都是量子化的，分别对应分子的电子能级、振动能级和转动能级。,三种能级的能级差不同，需要不同波长的电磁辐射使它们跃迁，从而在不同的光学区出现吸收谱带。,分子和原子一样，也有自己的特征的分子能级；当分子发生电子能级跃迁的同时，必然会伴随着振动和转能级的跃迁；它们相互叠加的结果，形成了分子的特征光谱 带状光谱。,pH 2,pH 12,/nm,二.紫外光谱的形成,吸收光谱（曲线）在吸光物质浓度和液层厚度一定的条件下，让不同波长的光依次照射溶液，测量每一波长下溶液对光的吸收程度（吸光度）。以波长为横坐标，吸光度或lg为纵坐标作图，所得曲线为该物质的吸收光谱（曲线）。,

4、吸收光谱反映了物质对不同波长的光的吸收能力。,最大吸收波长（max）：物质具有最大吸收时所对应的吸收光波长。,物质对光的吸收具有选择性：不同的物质分子由于结构不同而具有不同的量子化能级，其能量差也不同，所以物质对光的吸收具有选择性。,不同物质吸收光谱的形状和max各不相同，利用这一特点可用作物质的初步定性分析；同一物质在吸收峰附近，吸光度随浓度的增加而增大，所以吸收光谱也是定量分析的依据。吸收波长位于紫外区的吸收光谱，叫紫外光谱。其中的峰型、峰位、峰强、峰数提供了物质的结构信息。,紫外可见吸收光谱是电子能级的跃迁产生的（伴随着振动、转动能级的改变）。电子能级的跃迁主要是指价电子能级的跃迁。内部

5、电子的能级很低，跃迁所需要的能量很高，在可见紫外光照射的情况下能激发。,2.1.3 有机化合物的电子跃迁类型 有机化合物有三种价电子：、n 电子。例如：,当这些价电子吸收一定能量后，会跃迁到较高能级而处于激发态，此时电子所占的轨道称为反键轨道，以*表示：M+hv M*,可以看出，对于E 来说，*n*n*对于吸收峰max来说，*n*n*,其中*、n*一般 200nm。共轭*吸收带 叫 K 带。n*吸收峰大都在270 310nm附近，谱带强度弱，为禁阻跃迁。n*吸收带叫 R 带。,2.1.4 发色团、助色团、末端吸收、肩峰,（一）发色团：能吸收紫外可见光而引起电子跃迁的基团。主要是具有不饱和键和未

6、共用电子对的基团。如 C=CC=O，-N=N-,-NO2，-NO 等。能产生*、n*跃迁。,（二）助色团：本身不能吸收200nm的光，但它们与生色团相连时，能使生色团吸收峰的max向长波方向移动（红移），同时。助色团通常是带有杂原子的饱和基团和烷基，比如 OH，OR，NHR，SH，X，CH3 等。,（三）末端吸收：在仪器测量波长的下限（190200nm）附近，某些化合物的吸收曲线随着波长减小而吸收强度增大，直至波长下限处仍不见峰顶，这说明该化合物的最大吸收波长在远紫外区，在近紫外区的部分仅仅是其吸收曲线强度逐渐下降的末端，这种吸收叫末端吸收。,/nm,200,A,红移和蓝移：在有机化合物中，常

7、由于取代基的引入或溶剂的改变，而使吸收峰位置（max）发生移动，向长波方向移动称为红移，向短波方向移动称为蓝移。增色效应：使化合物的max；减色效应：使化合物的max。,（四）肩峰：吸收曲线在上升或下降时产生变化率的略微增加或降低，从而在吸收曲线上形成小的弯曲或突出。这种小峰叫肩峰。它通常反映了主峰内隐含有其他峰，是二者产生的叠加信号。,/nm,A,2.1.5 溶剂对紫外光谱的影响 一、紫外光谱测量的常用溶剂（一）对溶剂的要求：不与样品反应；对样品有足够的溶解能力；溶剂的吸收不干扰测定；挥发性小；毒性小或无毒；不易燃；价格便宜。（二）常用溶剂及极限波长：大于此波长时，溶剂是透明的；小于此波长时

8、，溶剂将产生吸收。,二、溶剂对紫外光谱的影响溶剂效应（一）溶剂极性对紫外光谱的影响（1）增加溶剂极性，可使*跃迁吸收峰红移。（2）增加溶剂极性，可使 n*跃迁吸收峰蓝移。,例：溶 剂 对 异 丙 叉 丙酮 吸收 带 的 影 响,（二）溶剂 pH 对紫外光谱的影响 对于酸性或碱性化合物，溶剂 pH 对其紫外吸收光谱会产生明显影响，使其吸收光谱的形状、吸收峰的最大吸收波长和强度等发生变化。,例如：在 pH 13 的碱性介质中，苯酚能形成苯酚盐阴离子，引起其吸收带的红移。,在酸性介质中，苯胺转变为苯胺盐阳离子，引起其吸收带的蓝移。,（三）溶剂对紫外光谱形状的影响 气态测定可能出现精细结构峰，为转动、

9、振动能级跃迁产生。在溶液中，受溶剂分子影响，转动振动受阻，精细结构减弱（在非极性溶剂中）或消失（在极性溶剂中）。,2.3 无共轭双键的有机化合物的UV谱 特点：其吸收峰通常位于远紫外区，若含某些杂原子时，弱吸收峰能出现在近紫外区。一、饱和化合物（一）饱和烷烃：只存在*跃迁，max 200nm，强带。CH4 125nm，CH3CH3 135nm，190nm（正己烷、环己烷、正庚烷等常作为紫外溶剂）,（二）含杂原子的饱和化合物 由于分子中的杂原子（O、N、S、卤素等）含有未参与成键的孤对电子（即n电子），因此 能产生 n*跃迁，max 在 200nm 左右。,通常 杂原子半径增大，max 增大，吸

10、收强度增加。CH3OH 177nm（200）CH3SH 193nm（1350）225nm（160）CH3SCH3 210nm（1020）229nm（140）杂原子数量增多，max增大。CH3Cl 173nm,CH2Cl2 220nm CHCl3 227nm，CCl4 257nm,二、孤立烯、炔类化合物（一）孤立烯烃：其*跃迁和*跃迁均在远紫外区，为强吸收带，烯碳上取代基增多将引起max红移。孤立烯*跃迁：CH2=CH2 165nm（1.2104），CH3CH2CH CH2 178nm（9000）,（CH3）2C C（CH3）2 197nm(1.15 104),非共轭多烯的双键之间若有三个以上的

11、单键，则其*跃迁的max与类似碳数的单烯相近，但吸收强度随烯键增多而增大。例如：CH2=CHCH2CH2CH2CH3 177nm(11800)CH2=CHCH2CH2CH=CH2 178nm(26000),孤立环烯的*跃迁吸收波长略大于同碳的孤立链烯，若其烯碳上有烷基取代或环烷基取代，max将产生红移。183nm（6800）191nm（10200）,（二）炔烃 孤立炔烃的*跃max200nm，烷基取代后max红移。例如，乙炔 173nm，强。炔烃在220nm左右还有一弱吸收带（100）。,三、孤立双键上含杂原子的化合物（一）羰基化合物 孤立羰基化合物的羰基有三个吸收带：n*180200nm（1

12、04）*150170nm（104）n*270310nm（102），为R带。,醛（R-COH）在非极性溶剂中的 n*跃迁R带有精细结构，随溶剂极性增加而逐渐消失。,/nm,酮 无类似的精细结构。若羰基碳上有助色团取代时，R带 将产生蓝移，而*跃迁吸收带将产生红移。例如，在乙醇溶剂中，n*吸收峰 O O O HCH CH3CH CH3CCH3 310nm（5）279nm（20）295nm（21）,若酮类化合物的碳上有助色团取代时，能使 R带 红移。例如，在乙醇溶剂中：O O O CH3-C-CH3 CH3CH2-C-CH3(CH3)3C(CH3)3 270nm（12）277nm（20）295nm（

13、21）,（二）硫羰基化合物（R2CS）其*跃迁max 200nm（103）n*跃迁max 200nm（103）n 跃迁（R 带）max 500nm 取代基对 CS 吸收的影响与羰基类似。（C3H7）2CS 在己烷溶剂中的吸收带：n*503nm（9）n*215nm(5100)*230nm（6300）,（三）含氮杂生色团（C=N、C=N、N=N、N=O、NO2 等）的化合物 亚胺基、腈基、偶氮基等：*max 200 nm n*max 240 360 nm，n*max 200 nm 硝基：*max 200nm（4000），n*max 278nm（16）,硝酸酯基（ONO2）：n*270 nm（20）

14、N硝基（NNO2）：*200 nm（4000）240 nm（7000）亚硝基（NO）：*270290 nm（1000）n*630790 nm（120）,2.4 含有共轭键的有机化合物的UV谱 含 共 轭 双 键 的 有 机 化合 物 的紫 外 吸 收光 谱的 max 200nm，随着共轭体系的延长，max 红移增大。,A,200 250 300 350 nm H(CH=CH)n H 的紫外光谱,n3,n4,n5,2.4.1 共轭烯烃紫外吸收带的计算 一、1，3-丁二烯的分子轨道 CH2CHCHCH2分子中，各碳原子均采用 SP2 杂化，各形成三个键，都还有一个未参与杂化的 2Pz 轨道，它们相

15、互平行，以肩并肩的形式，电子云从侧面交盖，形成四个分子轨道。CH2CH2 CH2CHCHCH2,165nm,217nm,4,1，3-丁二烯的分子轨道能级图,二、共 轭 二、三、四 烯 及 其 衍 生 物 max 的 计 算 Woodward Fieser 规则_ 母体：max/n m 基本值 开链共轭双烯 217 异环共轭双烯 214（228）*同环共轭双烯 253（241）*_*括号外为六元环的数据；括号内为五元环或七元环的数据。,Woodward Fieser 规则（续）_ 取代状况：max/n m 增加值 扩展共轭双键 30 环外双键 5 共轭双键上的取代基：（1）OCOR 或 OCOA

16、r 0（2）OR 6（3）R 5（4）SR 30（5）NR1R2 60（6）Cl、Br 5,Woodward Fieser 规则适用于计算共轭四烯以下的体系中H原子被官能团取代时的max。使用WoodwardFieser规则的注意事项：（1）“异环共轭双烯”是指共轭双烯母体中的二个双键分别在两个稠链环内。,（2）“同环共轭双烯”是指共轭双烯母体中的两个双键都在同一个环内。,（3）“环外双键”是指该双键的一个碳原子与环相连，另一个碳原子在此环的环外的双键。,（4）当有多个可供选择的母体时，应优先选择max大的作为母体。,OCH3,（5）“扩展双键”是指在母体的基础上增加的共轭双键。,（6）“交叉

17、共轭体系”只能选取分叉中一边的共轭双键，另一边的双键不算扩展双键，其上的取代基也不计增加值。,（7）整个共轭体系中的所有取代基及所有的环外双键都应计算增加值。,（8）本规则不适用于芳烃。,OH,通常，用紫外光谱进行结构鉴定，有下列两种方法：1、计算值与实测值比较法：即利用经验规则，计算最大吸收波长，然后与实测值相比较。2、吸收光谱比较法：即将未知物的UV谱与标准谱图进行比较。比较二者的符合情况来判断结构。,【例1】能否用UV光谱区别水芹烯的两种异构体？,CH,CH2,H3C CH3,CH,CH3,H3C CH3,（A）（B）,二者的区别：A B烷基取代 2 3环外双键 1 0同环二烯 0 1,

18、所以 max（A）=217+25+5=232（nm）max（B）=253+3 5=268（nm）,【例2】按经验规，指出下列化合物的紫外吸收波长的大小顺序：,【例2】按经验规，指出下列化合物的紫外吸收波长的大小顺序：应为 A（25310）B（214155）C（217105）D（21710）E（200）,232,263,234,227,200,max=253+25+15+30=323（nm）,同环二烯 基值 253 烷基取代 5 5 5 环外双键 3 35 扩展双键 1 30 _max 323 nm,【例 3】按经验规则计算化合物的紫外吸收峰波长为：,【例4】某一未知化合物 C10H14，有五种

19、可能的结构式。经UV 测定，其max=267nm，为强吸收，试确定其结构式。,max200 nm,CH=CHCH=CH2,max=217+5=222nm,CH=CHCH=CH2,max=217+30+10=257 nm,CH=CH2,C2H5,max=253+35=268 nm,三、共轭多烯的紫外吸收带（1）共轭红移现象：随着共轭多烯的共轭程度增加，吸收带红移，且强度增加的现象叫做共轭红移现象。,（2）共轭五烯以上的共轭多烯的max 和max的计算 Fieser-Kuhn 规则：max=1 14+5M+N（48.0 1.7N）16.5R 10R max=1.74N 104 式中，M 共轭体系上

20、的取代基数，R 共轭体系上的具有环内双键的环数。N 共轭双键数，R 共轭体系上具有环外双键的环数。,例：计算-胡萝卜素的max和max。解：M，N，R，R max 1145710（48.01.710）00 490 nm(实测 489nm)max1.7410104 1.74105(实测 1.56105),2.4.2 共轭多炔的紫外光谱（1）共轭多炔有两组主要的吸收带，都由几个明显的小峰(亚带)组成，长波处的一组吸收带强度较低(103)，短波处的一组吸收带强度较高(104)；,2.4.2 共轭多炔的紫外光谱（2）随着共轭体系的增加，二吸收带强度均有所增强，短波处的吸收带的小峰数增多，而长波处的吸收

21、带小峰数减少。,共轭二炔在乙醇溶剂中测得的长波吸收带的几个小峰的 max()为：218.5(300)，226.5(360)，236(330)，250(160)。共轭多炔化合物常存在于植物或真菌中。,2.4.3，-不饱和羰基化合物 一、，不饱和羰基化合物的分子轨道 其共轭体系由烯键与羰基构成：C=CC=O 其共轭键分子轨道如下：4 O:1S22S22P4 C:1S22S22P2 320 218 293 2 170 1,(二)，不饱和羰基化合物的 K带（95乙醇溶液）为共轭*跃迁强吸收带（max218nm 以上，max104）,溶剂：max/nm 校正值：水 8 1,4二氧六环 5 甲醇 0 乙醚

22、 7 氯仿 1 正己烷或环己烷 11,【例】计算下列化合物的 max。,（A）（B）,二者的特点 A B 以上取代 3 2 环外双键 0 1 同环二烯 1 0 扩展双键 1 1,所以max（A）=215+318+3930=338（nm）max（B）=215+218+530=286（nm）max=338-286=52（nm）,（例）计算下列各化合物的max。,（例）计算下列各化合物的max。,1,，位双烷基取代羧酸 217nm,位单烷基取代酯 208nm 胺基 70nm,2.4.4 芳香化合物（一）苯的紫外光谱 具有环状共轭体系，由*产生三个吸收带：E1 184 nm 4.7104 E2 204

23、 nm 7.9103 B 254 nm 2.5102 B带是由于*跃迁 和苯环的振动重叠引起，也称为精细结构吸收带。,（二）单取代苯的紫外光谱 苯被取代后，其 E带和B带均会红移、增色，但精细结构减弱或消失。（1）烷基取代苯 E、B带红移较小，精细结构减弱。如甲苯的 E2带 208nm（7900），B带 262nm（200）（2）杂原子助色团取代苯 E、B带红移较烷基取代大，助色团推电子能力越强，红移程度越大。如E2带max：phOCH3 217nm phNH2 230nm,（3）生色团取代苯 E2、B带将明显红移，且强度增大，有时B带甚至会被E2带掩盖。生色团的吸电子能力越强，其影响越大。,

24、（三）二取代苯的紫外光谱 取代基的类型和位置不同，对max和强度的影响不同。（1）当两个不同类型的取代基（吸电子或推电子基）处于苯环的对位时，能产生协同作用，使max显著红移。红移值远大于二者单独取代时的红移值之和。当两个不同类型的取代基处于苯环的间位或邻位时，max的红移值接近于二者单独取代时的红移值之和。,例如：将下列化合物的E2带与苯的E2带（max 204nm）比较：,（2）当二取代苯中两个取代基为同一类型时，max的红移值约等于二者单独取代的红移值中的较大者。例如，下列化合物的E2带：对硝基苯甲酸（二取代基均为吸电子基）：max 实测值266nm。硝基苯：max 实测值268.5nm

25、。苯甲酸：max 实测值230nm。,（四）苯甲酰基衍生物的E2带的max的计算 X 可为 H,烷基，OH,OR，R 为 苯环上的取代基。,R,O,CX,Scott规则（乙醇溶液）,例：,（五）多环芳烃的紫外光谱（1）联苯类化合物 二联苯：二苯环共轭，处于同一平面内，形成了大键系统，E2带红移至max=248nm（16500），并掩盖了其B带。对三联苯：E2带max=280nm（27500）。,邻三联苯：E2带max=252nm（44700）对四联苯：E2带max=300nm（38000）,（2）稠环芳烃：线性稠环芳烃：具有与苯类似的三个吸收带，随着苯环数的增多，共轭体系扩展，吸收带红移。当苯

26、环数增至四个时，吸收带进入可见区。,丁省,蒽,萘,230、275、314 nm,252、375 nm、被强峰掩盖,278、473 nm、被强峰掩盖,非线性稠环芳烃：具有与苯类似的吸收带，但max均产生较大红移，吸收强度很高。,芘,菲,252、295、330 nm,240、334、352 nm,268、320、360 nm,（六）杂芳环化合物的紫外光谱（1）五元杂芳环化合物 呋喃、噻吩、吡咯等五元杂芳环化合物，相当于环戊二烯的非烯碳原子被杂原子取代，故其吸收光谱与环戊二烯相似，200230nm的吸收带属于K带，250nm左右的吸收带类似于苯的B带。,（2）六元杂芳环化合物 其紫外光谱与苯相似，如

27、吡啶的257nm(2750)吸收带与苯的B带相似，也有若干精细结构小峰，而其n*跃迁引起的R带常被B带掩盖。溶剂极性增强能提高吡啶B带强度。,（3）稠杂芳环化合物 其紫外光谱与对应的稠环芳烃相似。它们的E带(K带)和B带与苯相比均发生显著红移，且吸收强度增加。,无机化合物的紫外光谱 无机化合物的紫外光谱通常比较简单，定性分析的意义不太大，但常可用于进行无机离子的定量分析。镧系和锕系元素的离子在紫外区可见区有 ff 跃迁产生的较窄的吸收带。一、二过渡金属系中18个元素离子及络合物在可见紫外区有dd 跃迁产生的较宽的吸收带。,2.5 紫外光谱的应用 主要用于确定化合物的分子结构和定量分析。2.5.

28、1 UV 光谱定性的一般方法 依据：吸收光谱的形状、峰数、峰位（max）、峰强（max）用途：某些官能团定性；区分饱和与非饱和化合物；测定分子中的共轭程度；研究与共轭作用和溶剂化作用相关的分子构型、互变异构、氢键等现象；确定共轭分子和芳香分子的共轭体系骨架等。,定性鉴定的一般方法：（一）初步判断：（1）若 200nm 以上无吸收峰，则可能为饱和烷烃 R 及其衍生物（饱和），孤立烯烃等。（2）若在 270350nm 内有弱吸收带（100），且在 200nm 以上无其他吸收峰，则该化合物具有产生 n*跃迁的孤立双键。如，C=O，C=CO，C=CN 等。（3）若在 210250nm 内有强吸收带（1

29、04），则该化合物含有两个共轭双键；若在 260350nm 内有强吸收带，则含有 34 个共轭双键。,（4）若在 200250nm 内有强吸收带（103104），在 250nm 以上还有中强吸收带（102103），则该化合物具有芳香结构。（5）若谱图中出现多处吸收峰，有的峰甚至出现在可见光区，则该化合物可能具有长链共轭体系或多环芳香体系。,（二）与标准物谱图对照：在相同条件下测定样品和标准物的谱图，若二者吸收峰特征完全相同，则可能为同一化合物或具用相同的官能团。（三）与手册上的标准谱图对照：将在相同条件下测定的样品谱图和标准谱图集上的标准谱图对照，确定化合物的分子骨架或官能团。,（四）由UV、

30、IR、NMR、MS等提供的信息确定可能的结构式，然后用 UV 经验公式计算出其紫外光谱的max、max，与实测值比较，确定该结构式是否正确。（五）改变实验条件（如PH，溶剂极性等），观察max、max的变化规律，有助于结构的确定。,若某化合物在紫外-可见光的某一区域没有吸收，而杂质有较强的吸收，就可判断出化合物中含有杂质。如 CCl4 中的少量 CS2 在 380 nm 有强吸收，乙醇 中的 苯 在 250 nm 附近有吸收。,1纯乙醇；2被软木塞污染的乙醇；3被橡皮塞污染的乙醇,1纯甲醇；2含杂质苯的甲醇,图 甲醇中杂质的检验,1,2,A,/nm,/nm,A,图 乙醇中杂质的检验,1,2,3

31、,300,300,2.5.2 纯度检查,2.5.3 结构分析（一）推测化合物的共轭体系和部分结构 例1.确定如下的紫罗兰酮和 紫罗兰酮异构体的结构。已知前者max228nm（1.4104），后者max296nm（1.1104）解：按照，不饱和酮max的计算规则，a 式 max 21512 227 nm b式 max 21530318 299 nm,例：由植物提取出的一种苦木内酯化合物，用质谱、红 外、磁共振等方法测得其可能的结构为（A）或（B），其紫外光谱实测值为 maxEtOH 221nm，280nm，maxEtOH+NaOH 221nm，328nm，其结构应为哪一个？,COOCH3,O,O

32、,COOCH3,O,O,O,O,O,O,O,O,OH,OH,OH,OH,OH,OH,CCHCCH,CCHCCH,CH3,CH3,CH3,CH3,CH3,CH3,O,O,(A),(B),对于A式，左边：，不饱和酮基值 215nm OH取代135+35 R取代 212+24 max 274nm（实测：280nm）右边：，不饱和酯（位双烷基取代）217nm（实测：221nm）,对于B式，左边：，不饱和酮基值 215nm R取代 212+24nm max 239nm（实测：280nm）右边，不饱和酯（位双烷基取代）217nm（实测：221nm）故结构式应为A式。,当加入 NaOH 后，A式左边烯醇羟基

33、离解为O-，有三对孤对电子参与双键的 P共轭，引起该吸收峰红移至 328 nm。而 B式 的OH 位于非共轭体系上，故不可 能引起其左边的吸收峰红移。这进一步证实了化合物的结 构式为A式。,若一个分子中有两个以上的共轭体系被饱和键隔开而互不干扰，则该分子的紫外光谱为各共轭体系的紫外光谱的加和。紫外光谱主要体现了分子中共轭体系部分的结构。因此，可以在确定复杂分子结构时，选择或合成与其具有类似共轭结构的简单分子模型作对照，比较二者的紫外光谱，进而推断出复杂分子的结构。,（二）确定化合物的构型或构象（1）顺反异构体的确定 一般反式异构体空间位阻小，共轭程度高，max 和max 大于顺式异构体。如 顺

34、式 1，2二苯乙烯 的 max 280 nm(1.05104)，而 反式 1，2二苯乙烯 的 max 295 nm(2.9104)。ph ph ph H CC CC H H H ph ph C2H5 CC C2H5 ph,max237.5nm(1.1104),（2）分子构象的判断 叔丁基环己酮的H 被卤素取代后，产生的两种构象：a 型 和 e 型。a 型 的羰基 R带 红移约 1030 nm（有利于P共轭）。e 型 的羰基 R带 蓝移约 5nm（偶极场效应）。,(a型),(e型),（3）互变异构现象的分析 如乙酰乙酸乙酯具有酮式和烯醇式的互变异构体：CH3CCH2COC2H5 CH3CCHCO

35、C2H5 酮式 烯醇式 在210nm以上无强吸收带 max=243nm（=1.6104）max=272nm（=16）,O,O,O,OH,在极性溶剂中，酮式易于形成分子间氢键，使体系能量降低，从而获得稳定性。在非极性溶剂中，烯醇式易形成分子内氢键，使体系能量降低，从而获得稳定性。溶剂极性越小，烯醇式的比例越高，而酮式的比例越低。,（三）跨环效应对紫外光谱的影响 分子中的两个非共轭生色团处于某种适当的空间位置（尤其是在环状体系中）时，它们的分子轨道间仍能相互作用，导致分子的max和max改变。这种电子在环中越位发生作用的现象叫跨环效应。EtOHmax 197nm EtOHmax 205 214 2

36、20 230（肩）max 7600 max 2100 1480 870 200 两个双键间隔一个亚甲基或次甲基所产生的共轭称为高共轭。,孤立羰基 只有 R带 位于近紫外区（270310nm），孤立烯键 的吸收带 200nm。但在适当的环状化合物中，非共轭羰基与非共轭烯键也能产生跨环效应：max/nm 294，214 233，296，307 225，275 100，1500 2290，307，267 1200，33,2.5.4 紫外光谱在聚合物研究中的应用 鉴定聚合物中的某些官能团和添加剂；研究聚合反应的过程和机理；测定某些具有特殊官能团的聚合物的分子量及分子量分布等。例：苯胺引发光聚合PMMA机理的研究,