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1、第10章 氨解和胺化,(Ammonolysis and Amination),概述卤基的氨解羟基的氨解,10.1 概述,定义反应的目的氨基化试剂（氨解剂）,10.1.1 定义,有机化合物与氨发生复分解而生成伯胺的反应，叫做氨解反应。,R烷基、芳基；YOH,Cl,SO3H,NO2,氨与双键（或环氧化合物）加成生成胺的反应叫做胺化反应。,10.1.2 反应的目的,制备脂肪族伯、仲、叔胺及季铵盐,制备芳胺,（1）硝化还原：（2）氨解法：（3）羧酸还原法,引入氨基的方法,（4）Hoffmann降解法,10.1.3 氨基化试剂（氨解剂）,液氨氨水氨气铵盐有机胺（伯、仲、叔胺）,表 不同温度下氨在水中的溶
2、解度,10.2 卤基的氨解,=kRXNH3,反应物RX：RCOX,RX,ArX,10.2.1 脂肪族卤化物的氨解,亲核反应机理？,10.2.2 芳环上卤基的氨解,氨解剂：25氨水反应历程：亲核置换反应 v非催化氨解=k ArX NH3 v催化氨解=k ArX Cu+,催化剂：,表 二价铜盐与一价铜盐催化剂的比较,反应影响因素（1）卤化物的性质：苯系：有吸电基对反应有利？萘系：很少用 蒽醌系：主要用于制-取代物,（2）氨解剂用量 理论量：2molNH3/molArX 实际量：间歇操作：615molNH3/molArX 连续操作：1017molNH3/molArX,过量氨解剂的作用：提高卤化物和氨
3、解产物的溶解度减少芳胺和酚副产物的生成,减少对设备的腐蚀,（3）温度：温度升高反应速度加快 氧化副反应速度加快；NH3的溶解度降低，反应压力增加。（4）搅拌：非均相反应，加速搅拌有利于传质。,生产实例（1）硝基苯胺类的制备,（2）2-氨基蒽醌,10.3 羟基的氨解,ROH：醇、酚和羟基蒽醌,10.3.1 醇类的氨解,气固相接触催化氨解法（1）应用：甲醇氨解制二甲胺；（2）催化剂：SiO2/Al2O3；（3）温度：350500；（4）压力：0.55MPa。,高压液相氨解（1）用于C810醇(沸点高)的氨；（2）催化剂：金属合金，如Cu-Al,Ni-Al,Cu-Ni-Al,Cu-Cr-Al等合金用
4、氢氧化钠溶 液处理，溶去合金中的部分铝而制得多孔骨架型催化剂。,气固相临氢接触催化胺化氢化,催化醇脱氢,催化加氢,10.3.2 酚类的氨解,苯酚及其衍生物的氨解,萘酚衍生物的氨解,-萘胺,-萘胺一般不能用硝化还原、氯化氨解、磺化氨解法来引入，容易通过磺化碱熔来引入。,在亚硫酸盐的存在下，萘酚磺酸衍生物与氨水反应生成相应的萘胺磺酸衍生物的反应叫Bucherer反应。,相反，在亚硫酸盐的存在下，萘胺磺酸衍生物与碱反应生成相应的萘酚磺酸衍生物的反应也叫Bucherer反应。,Bucherer反应主要从-萘酚磺酸衍生物制备相应的-萘胺磺酸衍生物，但并不是所有的萘酚磺酸的羟基都能容易地置换成氨基，有以下规律：,(1)羟基1位，2、3位磺基对氨解阻碍，1位磺基对氨解促进；(2)羟基2位，3、4位磺基对氨解阻碍，1位磺基对氨解促进；(3)羟基、磺基不在同一环，磺基对羟基的氨解影响不大。,吐氏酸,J-酸,-酸,10.4 直接氨解（P236）,思考题,1、什么是氨解，什么是胺化？2、伯醇的氨解为什么很难得到伯胺？3、醇的氨解工艺方法有几种？4、引入氨基的方法有哪些?5、芳环上卤基的氨解与脂肪族氨解机理有何不同？,催化丁醇氨化合成丁腈催化剂及工艺的研究反应工艺？影响因素？产品表征?产物分析？,
