《协助扩散》PPT课件.ppt

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1、二.协助扩散(Facilitated Diffusion),第二个重要的反应扩散例子是协助扩散(facilitated diffusion)。协助扩散指物质传输流被扩散媒体(例如血液,细胞质液)中的某个反应加速。协助扩散的一个很好的例子就是氧气在肌肉纤维中的输送。在肌肉纤维中,氧气结合在肌红蛋白(myoglobin)上变成氧合肌红蛋白(oxymyoglobin)来进行传输。如果没有肌红蛋白(例如一氧化碳中毒情况),氧传输效率大大降低。,其实,这个人所共知的现象是违背直觉的,需要用模型进行进一步地解释。因为肌红蛋白的直径(molecular weight M=16,890)远大于氧气分子直径(m

2、olecular weight M=32),因此其扩散常数比氧气分子扩散常数小很多(D=4.410-7 and D=1.210-5 cm2/s for myoglobin and oxygen,respectively).,从而扩散慢很多。直观上看,氧气结合上肌红蛋白后,反而慢了很多。(见作业),这个问题的解释是:在平衡态,全部的氧的传输=自由的氧的传输+氧合肌红蛋白的传输。如果肌红蛋白非常之多(比自由氧),和氧结合的非常好,就可以帮助氧传输。下面是一个简单模型。假定考虑一直线上的管子,含有可扩散的肌红蛋白。在左边(at x=0)氧的浓度是固定的记为 s0,在右边(at x=L)氧的浓度也是固

3、定的记为 sL,其中 sL s0。,X=0,X=L,sL,s0,如果 f 是氧被肌红蛋白结合掉的速率,并设我们有方程:,可以合理地假定 De=Dc(因为分子重量,结构都差不多)。由于氧气可以进出管子,但肌红蛋白和氧合肌红蛋白都保留在管子里,因为可以假定在边界上(x=0,x=L),。我们进一步假设氧和肌红蛋白的结合是:即。,问题:和buffered diffusion 有何区别?,对这个系统:当其静态时:即:就有守恒常数:这里的 J 是氧(s)和氧合肌红蛋白(c)的流的总和。,对,关于 x 从 0 到 L 积分,可得:,但这里 c0 和 cL 未知,使用无量纲化方法:,其中,,合理的参数是:以及

4、由此可以估计出:,得到的结论是:氧和肌红蛋白之间的反应,即 f 是准静态的。,即 f 的变形,由于:氧和肌红蛋白之间的反应,即 f 是准静态的。,=0,e=e0-c,将这个 c 代入到 J 中,现在我们来分析化学化反应如何协助扩散。在无量纲变量中,如果没有协助物,即 e0=0,在无量纲变量中,即=0。这时,流完全是自由扩散,即 Ficks Law,其流,但当存在协助物时,流就是 被一个额外的项 所加强了。,根据前面所说的实际参数,=560。在一个极端情况下,假定 s 全是 0(全部位置都没有氧),这时,=1,所以比自由扩散大560倍!,如果氧气的供应在左边(near x=0)足够高,氧气就可以

5、储存为氧合肌红蛋白。当氧气向右传递,就会逐步下降,这时氧合肌红蛋白就会释放氧气。因此,尽管氧合肌红蛋白比氧气扩散慢很多,但氧合肌红蛋白结合的氧足量非常多的话,就可以传输大量的氧!,对于考虑积分到 x(前面是直接积到 L),从可看出,是 x 的线性函数,,一个线性函数 f(x)可以写成参数形式:f(x)=x f(1)+(1-x)f(0),因此,上式可以写成:,将放在无量纲情况下考虑,即可得,另外,根据可得,由这两个式子我们可以分析氧气的传输情况,其中代表氧气,而 u 代表氧合肌红蛋白代表则是全部的氧(自由的和结合肌红蛋白),定态解:浓度随位置的变化,问:free肌红蛋白的浓度高低是怎样的?,定态

6、下,流(J)的情况。尽管 J 是常数,但其中包括两项,the flux of free oxygen 和 the flux of bound oxygen,两者相加是常数。但前者随位置递减,后者递增。对于大的 y,流 J 基本全靠 bound oxygen 来承担(即the flux of free oxygen 非常小,the flux of bound oxygen 非常大),二.1.Facilitated Diffusion in Muscle Respiration,肌肉纤维消耗很多氧气,即使是在休息(at rest)的时候,也需用消耗氧。这是因为细胞需要维持非零的膜电压,这个过程需要

7、通过呼吸链来消耗糖,产出ATP。如果糖进行无氧代谢,产生的 lactic acid 对细胞是有毒的。对人体而言,肝的肌细胞在休息期(at rest),氧气消耗量大约是 5 10-8 mol/cm3s,而肌红蛋白的浓度为 2.810-7 mol/cm3。因此当肌红蛋白是饱和的时候(指全部都结合了氧),也只能供给5 秒的氧消耗(如果外部氧切断的话)。另外,外部的氧必须渗透到细胞的中心,以防止细胞的中心的氧气含量减少到零。这个细胞的中心的氧气含量为零的情况称为氧负债(oxygen debt)。我们用模型来解释肌红蛋白如何帮助细胞供氧,以及防止氧负债。这个模型包括了氧气和肌红蛋白的扩散。,我们假定肌纤

8、维是一个长的圆柱形(radius a=2.5 10-3 cm),并只考虑半径方向的扩散,而认为在长方向是一致的。进一步假定,在边界上(即圆的外面)氧气浓度是恒定的,并且各个物质的浓度在半径方向是对称的。,纵方向一致,半径 a,周边浓度 固定,浓度在半径方向是对称,这个时候,系统是:其中,f 是结合项,g 是氧的消耗。,由于 De=Dc,并假设 c 和 e 在初始时间(t=0)是均匀的(从而扩散项(c+e)当然为0),因此他们永远均匀,即 c+e=e0,其中 e0 是 肌红蛋白 的总量。这样,可以减少一个变量 e 的方程为 e(x,t)=e0 c(x,t),而 c 的方程中的变量 e 也可以用

9、c 自己表示,从而变成两个变量的系统。,考虑这个系统 的静态解,并化为极坐标(因为假设在半径是对称),在二维上,假定在半径是对称,从而不用考虑 角变量(d/dt=0),是一个一维空间的系统。那么,我们能不能直接将 r 方向看成一维(就像只有 x 方向那样)来写方程,而不是象上面那样,二维中假定 d/dt=0 化成 r 一维方向?两者有区别吗?,?,直接一这个一维来写方程的扩散,答案当然是:不同的!,其中的参数可由实验数据大体地知道:对肌细胞,在边界的氧浓度是 sa 为 3.5 10-8 mol/cm3(对应局部压力 partial pressure 20mmHg).合理的扩散系数 Ds=10-

10、5 cm2/s,Dc=5 10-7 cm2/s,k+=2.4 1010 cm3/mol s,and k=65/s(Wyman,1966).,通过无量纲化方法,化为无量纲变量:我们将前述两个方程变换为:其中:再把前面的参数代入,可得:,由于12较小,可以进行准静态假设:令上式中间=0。可得,对这个式子积分两次,得其中,常数A 和 B 由边界条件确定。考虑到实际问题,在(1+2u)中心不能为负,所以必须有A=0(因为ln0 为负无穷)。B 是与初始浓度有关的一个常数。,在细胞膜处(y=1),氧与氧合肌红蛋白浓度较高,随半径向内两者浓度逐步递减。我们来考虑临界情况,氧与氧合肌红蛋白浓度恰好在中心处(

11、y=0)降为 0,即在 y=0 处=0,u=0。由于这个条件,可知 B=A=0。,因此在 y=1处,有,由准静态,可知,从而有,记满足上式的(1)为0当在 y=1 处,高于上式中的临界(1)=0 时,在细胞中心(y=0处),氧气浓度就大于零;反之,在 y=1 处,低于上式中的临界0 时,在细胞中心(y=0处),氧气浓度就等于零而处于氧负债。,对于临界值0满足可以看出,0是随的上升而下降的。没有肌红蛋白的话,=0。所以当系统中有肌红蛋白时,0,从而临界值0 下降,表示所需要的外部边界氧含量下降。这说明,肌红蛋白存在,可以使所需要的外部边界氧浓度的最低要求(防止氧负债)降低。,考虑 项,其中代表的是氧气消耗常数 g,从而这一项可以看出氧气的消耗。我们在下图中横坐标就使用 来代表氧气的消耗;纵坐标用相应的0。其中,取=5。即给定=5,变化,求出相应的0。,作业:假定在溶液中含 1.2 105 M/cm3 的肌红蛋白,计算氧气的有效扩散系数。其中:肌红蛋白的扩散系数与氧气的扩散系数Ds=4.4107 cm2/s Dc=1.2105 cm2/s氧气与肌红蛋白的结合与分离率k+=1.4 1010cm3M1s1 k=11 s1.,

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