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1、拉曼光谱,一、拉曼光谱基本原理principle of Raman spectroscopy二、拉曼光谱的应用applications of Raman spectroscopy 三、激光拉曼光谱仪laser Raman spectroscopy,Raman Spectroscopy,一、激光拉曼光谱基本原理principle of Raman spectroscopy,Rayleigh散射：弹性碰撞；无能量交换，仅改变方向；Raman散射：非弹性碰撞；方向改变且有能量交换；,Rayleigh散射,Raman散射,E0基态，E1振动激发态；E0+h0，E1+h0 激发虚态；获得能量后，跃迁到激
2、发虚态.（1928年印度物理学家Raman C V 发现；1960年快速发展）,基本原理,1.Raman散射Raman散射的两种跃迁能量差：E=h(0-)产生stokes线；强；基态分子多；E=h(0+)产生反stokes线；弱；Raman位移：Raman散射光与入射光频率差；,2.Raman位移,对不同物质：不同；对同一物质：与入射光频率无关；表征分子振-转能级的特征物理量；定性与结构分析的依据；Raman散射的产生：光电场E中，分子产生诱导偶极距=E 分子极化率；,3.红外活性和拉曼活性振动,红外活性振动 永久偶极矩；极性基团；瞬间偶极矩；非对称分子；,红外活性振动伴有偶极矩变化的振动可以
3、产生红外吸收谱带.拉曼活性振动 诱导偶极矩=E 非极性基团，对称分子；拉曼活性振动伴随有极化率变化的振动。对称分子：对称振动拉曼活性。不对称振动红外活性,4.红外与拉曼谱图对比,红外光谱：基团；拉曼光谱：分子骨架测定；,红外与拉曼谱图对比,对称中心分子CO2，CS2等，选律不相容。无对称中心分子（例如SO2等），三种振动既是红外活性振动，又是拉曼活性振动。,5.选律,振动自由度：3N-4=4,拉曼光谱源于极化率变化,红外光谱源于偶极矩变化,6.拉曼光谱与红外光谱分析方法比较,二、拉曼光谱的应用 Applications of Raman spectroscopy,由拉曼光谱可以获得有机化合物的
4、各种结构信息：,2）红外光谱中，由C N，C=S，S-H伸缩振动产生的谱带一般较弱或强度可变，而在拉曼光谱中则是强谱带。,3）环状化合物的对称呼吸振动常常是最强的拉曼谱带。,1）同种分子的非极性键S-S，C=C，N=N，CC产生强拉曼谱带，随单键双键三键谱带强度增加。,4）在拉曼光谱中，X=Y=Z，C=N=C，O=C=O-这类键的对称伸缩振动是强谱带，反这类键的对称伸缩振动是弱谱带。红外光谱与此相反。,5）C-C伸缩振动在拉曼光谱中是强谱带。,6）醇和烷烃的拉曼光谱是相似的：I.C-O键与C-C键的力常数或键的强度没有很大差别。II.羟基和甲基的质量仅相差2单位。III.与C-H和N-H谱带比
5、较，O-H拉曼谱带较弱。,2941，2927cm-1 ASCH2,2854cm-1 SCH2,1029cm-1（C-C）,803 cm-1环呼吸,1444，1267 cm-1 CH2,3060cm-1r-H),1600,1587cm-1 c=c)苯环,1000 cm-1环呼吸,787 cm-1环变形,1039,1022cm-1单取代,三、激光Raman光谱仪 Laser Raman spectroscopy,激光光源：He-Ne激光器，波长632.8nm；,Ar激光器，波长514.5nm，488.0nm；散射强度1/4 单色器：光栅，多单色器；检测器：光电倍增管，光子计数器；,FT-Raman spectroscopy光源：Nd-YAG钇铝石榴石激光器（1.064m）；检测器：高灵敏度的铟镓砷探头；特点：（1）避免了荧光干扰；（2）精度高；（3）消除了瑞利谱线；（4）测量速度快。,傅里叶变换拉曼光谱仪,
