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1、第六章 配位化合物,6.1 配合物概述,6.3 配位平衡,6.2 配合物的价键理论,6.4 鳌合物,6.5 配合物的应用及进展,6.1.2 配合物的种类,6.1.1 配合物的组成和命名,6.1 配合物概述,1.配合物的组成,配合物是Lewis酸碱的加合物，例如，Ag(NH3)2+是Lewis酸Ag+和NH3的加合物。,6.6.1 配合物的组成和命名,形成体与一定数目的配位体以配位键按一定的空间构型结合形成的离子或分子叫做配合物。,Lewis酸称为形成体(中心离子)；Lewis碱称为配位体。,形成体通常是金属离子和原子，也有少数是非金属元素，例如：Cu2+，Ag+，Fe3+，Fe，Ni，B，P,
2、配位体通常是非金属的阴离子或分子，例如：F，Cl，Br，I，OH，CN，H2O，NH3，CO,配位原子：与形成体成键的原子。单基配位体：配位体中只有一个配位原子。多基配位体：具有两个或多个配位原子的 配位体。例如：,乙二胺（en）,乙二胺四乙酸根 EDTA（Y4）,乙二酸根（草酸根）,配位数：配位原子数 单基配体：形成体的配位数等于配位体的数目；多基配体：形成体的配位数等于配位体的数目与基数的乘积。,Cu2+的配位数等于4。,例如：,Ca(EDTA)2或CaY2,Ca2+的配位数为6，配位原子分别是4个O，2个N。,从溶液中析出配合物时，配离子常与带有相反电荷的其他离子结合成盐，这类盐称为配盐
3、。配盐的组成可以划分为内层和外层。配离子属于内层，配离子以外的其他离子属于外层。外层离子所带电荷总数等于配离子的电荷数。,形成体,配位原子,配体,配位数,K3 Fe(C N)6,外层,内层,2.配合物的化学式和命名,配酸：酸配碱：氢氧化配盐：先阴离子后阳离子，简单酸根加“化”字，复杂酸根加“酸”字。,配合物的命名原则：,配体名称列在中心元素之前，配体数目用倍数词头二、三、四等数字表示（配体数为 一时省略），不同配体名称之间以“”分开，在最后一个配体名称之后缀以“合”字。形成体的氧化值用带括号的罗马数字表示(氧化值为 0 时省略)。,配体数 配体名称 合 形成体名称（氧化态值）,以二、三、四表示
4、,不同配体“”分开,以罗马数字、表示,配体次序：先离子后分子，例如：KPtCl3NH3：三氯氨合铂()酸钾；同是离子或同是分子，按配位原子元素符号的英文字母顺序排列，例如：Co(NH3)5H2OCl3：氯化五氨水合钴()；配位原子相同，少原子在先；配位原子相同，且配体中含原子数目又相同，按非配位原子的元素符号英文字母顺序排列，例如：PtNH2NO2(NH3)2：氨基硝基二氨合铂()；先无机后有机，例如：KPtCl3(C2H4)：三氯乙烯合铂()酸钾。,硫酸四氨合铜(),乙二胺四乙酸根合钙(),三硝基三氨合钴(),五羰(基)合铁,(三)氯化五氨水合钴(),硝酸羟基三水合锌(),五氯氨合铂()酸钾
5、,氢氧化四氨合铜(),六氯合铂()酸,六异硫氰根合铁()酸钾,6.1.2 配合物的种类,简单配合物：一个中心离子，每个配体均为单基配体。如,螯合物：一个中心离子与多基配体成键形成环状结构的配合物。如Cu(en)22+，CaY2。,多核配合物：含两个或两个以上的中心离子。如(H2O)4Fe(OH)2Fe(H2O)44+。,羰合物：CO为配体。如Fe(CO)5，Ni(CO)4。,烯烃配合物：配体是不饱和烃。如：PdCl3(C2H4)。,多酸型配合物：配体是多酸根。如：(NH4)3P(Mo3O10)6H2O。,5.7 配位反应与配位平衡,5.7.1 配离子的解离常数和 稳定常数,*5.7.3 关于配
6、合物稳定性的 进一步讨论,*5.7.2 配体取代反应和 电子转移反应,配合物的解离反应是分步进行的，每步均有其解离常数。例如：,总解离常数(不稳定常数)：,总解离反应：,5.7.1 配离子的解离常数和稳定常数,配合物的生成反应是配合物解离反应的逆反应。,总生成常数(稳定常数或累积稳定常数)：,总生成反应：,例题：室温下，0.010mol的AgNO3(s)溶于1.0L 0.030molL-1的NH3H2O中(设体积不变)，计算该溶液中游离的Ag+、NH3和 的浓度。,1.配体取代反应 一种配体取代了配离子内层的另一种配体，生成新的配合物的反应称为配体取代反应。,例：血红色的Fe(NCS)2+中加入NaF反应如下：,*5.7.2 配体取代反应和电子转移反应,例：将0.020molL-1 ScCl3溶液与等体积的0.020molL-1的EDTA(Na2H2Y)混合,反应生成ScY。计算溶液的pH值。,解：查附表三、四，,配体取代的发生伴随着溶液pH值的改变：,2.配合物的电子转移反应,有些配合物的生成反应伴随着电子的转移，,这是氧化还原反应，详见第七章。,例如：,螯合物的稳定性,螯合效应：螯合物比具有相同配位原子的简单配合物稳定。,*5.7.3 关于配合物稳定性的进一步讨论,
