有机化学上册复习总结多多.ppt

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1、1,一 有机化合物分类及命名,分类方法,命名方法,系统命名法,有机化学（上）复习总结,2,一些常见重要官能团,化,合,物,类,别,官,能,团,构,造,C,C,C,C,官,能,团,名,称,烯,烃,炔,烃,卤,代,烃,硝,基,化,合,物,胺,醇,和,酚,X,(,F,C,l,B,r,I,),N,O,2,N,H,2,O,H,双,键,三,键,卤,原,子,硝,基,氨,基,羟,基,醚,醛,酮,腈,羧,酸,磺,酸,O,C,H,O,C,O,C,N,C,O,O,H,S,O,3,H,醚,键,醛,基,(,甲,酰,基,),酮,羰,基,氰,基,羧,基,磺,酸,基,3,系统命名的基本方法,有机化合物系统命名分四步完成：,选

2、择主要官能团,第一步：选择主要官能团,4,按“官能团优先顺序表”里列出的官能团顺序进行选择。把排在前面的官能团选做主要官能团，命名时称为 某某化合物，排在其后面的官能团看成取代基。见表21(p 35)。,选择主要官能团的规则,官 能 团 由 大 到 小 顺 序,优先顺序,5,第二步：定主链位次,选择含有主要官能团、取代基多的最长碳链为主链;从靠近官能团的一端开始给主链编号，确定取代基在主链上的位置。编号要遵守“最低系列原则”。,应选择哪个方向进行编号呢？,6,最低系列原则：将主链从不同方向编号，得到两种或两种以上的编号系列，比较各系列的取代基的不同位次，最先遇到的位次最小者，定为“最低系列”。

3、,例,1,3-丁二醇,4,2,7,8-三甲基癸烷,7,第三步：确定取代基列出顺序,主链上有多个取代基或官能团命名时，这些取代基或官能团列出顺序遵守“顺序规则”，较优基团后列出。,顺序规则内容：,比较各取代基或官能团的第一个原子的原子序数，原子序数大者为较优基团。若为同位素，则质量较大的为“较优”基团。,8,(2)如果两个基团的第一个原子相同，则比较与之相连的第二个原子，以此类推。,例如：I Br Cl F O N C D H:(指孤对电子),9,第四步：写出全名称,写出化合物全名称时，取代基的位号写在相应取代基的名称前面，用半字线“-”与取代基分开；相同取代基或官能团合并写，用二、三等表示相同

4、取代基或官能团数目，位号间用逗号“，”分开；前一取代基名称与后一取代基的位号间也用半字线“-”分开。,2，3，5-三甲基-6-溴辛烷,10,1 开链烯炔的命名：,分子中同时含双键和三键的烃称为烯炔。,按最低系列原则给双键或三键尽可能低的位号;在双、三键位号有选择时，优先给双键最低位号。,例1.,3-戊烯-1-炔,三键位号写在烯与炔之间。,例2.,1,3-己二烯-5-炔,双键、三键位号有选择，给双键最小号。,11,例3.,例4.,5-乙基-1,3-庚二烯-6-炔,4-甲基-1-己烯-5-炔,12,环的编号从一个桥头碳原子开始，沿着大环编到另一个桥头碳原子，再从这个桥头碳原子沿着次大环继续编号；如

5、果有官能团或取代基给予尽可能小的位号。命名时将取代基名称和位次号写在前面；桥上碳原子数目从大到小写到方括号中，中间用圆点隔开；写出官能团的位次号及名称。,2 桥环烃命名规则,二环4.2.0辛烷,2-甲基-二环2.2.1-2-庚烯,CH3,13,3 螺环烃的命名,两个环共用一个碳原子组成的环烃称为螺环烃，共用的碳原子称为螺原子。这个化合物命名为螺烃。,螺3.5壬烷,1-甲基螺3.5-5-壬烯,14,二 有机化合物电子效应,诱导效应共轭效应超共轭效应,15,1 诱导效应,由于成键原子电负性不同，引起分子内电子云分布不均匀，这种影响沿分子链静电诱导的传递下去；这种由极性键的诱导作用而产生的沿价键链传

6、递的电子对偏移效应称为诱导效应，用 I 表示。,诱导效应沿价键链传递随着价键链的增长而衰减，一般传递三个化学键后，诱导效应的影响可以忽略不计。,取代基的吸电子诱导效应和给电子诱导效应。,16,（1）吸电子诱导效应：XCH2COOHX产生吸电子的诱导效应(-I效应)时，取代醋酸pKa变小，酸性增强，称X为吸电子基,又称拉电子基。,17,取代基吸电子能力从大到小顺序：,排在H前面的取代基是吸电子取代基，排在H后面的取代基是给电子取代基。,18,2 共轭效应（C效应）,共轭链两端的原子的电负性不同，共轭体系中电子离域有方向性，在共轭链上正电荷、负电荷交替出现，沿共轭链一直传递下去，称为电子共轭效应（

7、又称C效应）。电子共轭效应有吸电子共轭效应（-C效应）和给电子共轭效应（+C效应）。,19,吸电子共轭效应（-C效应）,电负性大的原子接在共轭链端上，使共轭电子向电负性大的元素端离域，称做吸电子共轭效应。,2-丁烯醛 丙烯腈,、连到共轭链上有-C效应,-C 效应：,20,给电子的共轭效应（+C效应）,含有孤对电子的原子接在共轭链一端，使共轭电子背离有电子对的原子端离域，称为给电子共轭效应（+C 效应）。,氯乙烯 乙烯基醚,一些原子或基团的+C 效应强度顺序：,21,共轭效应与诱导效应比较,22,两类定位基及定位强度次序,第一类定位基 又称邻对位定位基:-O-,-N(CH3)2,-NH2,/-O

8、H,-OCH3,/-NHCOCH3,-OCOCH3,/-R,-C6H5,-F,-Cl,-Br,-I。,由 强-到 弱,第二类定位基 又称间位定位基:-N+(CH3)3，-NO2，-CN，-SO3H，/-CHO，-COCH3,-COOH,/-COOCH3,-CONH2，-N+H3。,3 亲电取代反应的定位规律,23,三种定位情况:1.两个取代基作用一致，共同定位。2.两个取代基作用不一致，两个取代基属同一类定 位基，由定位作用强的取代基决定。如果两个取代基定位作用相当时，得到混合物。3.两个取代基作用不一致，两个取代基属不同类定位基时，主要由第一类定位基定位。,二元取代苯的定位规律,24,萘亲电

9、取代反应的定位规律,当萘环上有一个取代基后，第二个取代基入取代分子的位置有下列定位规律：,当原有取代基在萘环的 位时，新进入取代基主要进入同环的另一位，当原有取代基在位时，新进入取代基主要进入 同环邻位的 位。,环上原有取代基是第一类定位基时，新进入的取代基进入同环。,25,26,b.萘环上原有取代基是第二类定位基时，新进入的取代基进入 异环的位，常常生成两种二取代产物。,27,合成注意：,1.所得产物是此反应的单一产物或者是主产物。,2.注明反应条件。,三.有机化合物合成：,28,主要合成类型：,(一).以乙炔为原料的增长碳链的合成,1.,2.,29,(二).长链烯烃的合成,1.,2.,3.

10、由乙炔合成内消旋2，3二羟基丁烷,30,(三).环烃类化合物的合成,1.由乙炔合成,2.,31,(四).取代苯的合成,1.由苯合成：,采用SO3H占位。,2.,先烷基化再溴化再硝化再氯代。,32,4.由苯和不多于两个碳的有机物合成,33,(五).卤代烃的合成,1.由1溴丙烷制备1，1，2，2四溴丙烷,34,四 有机反应及机理,自由基取代反应 亲核取代反应 芳香亲电取代反应 亲电加成反应 亲核加成反应 双烯加成反应 消除反应,35,机理总结,1.烷烃自由基取代反应,光照,36,37,38,写出下面的反应机理：,39,2.烯烃与质子酸的亲电加成反应机理,40,写出主产物及机理：,_,_,(83%)

11、,重排,41,3.烯烃与Br2的亲电加成反应机理,42,写出下面的反应机理：,43,4.与HBr加成的过氧化物效应,自由基加成机理,44,反应机理：,45,4.苯环的亲电加成反应机理,46,47,苯硝化反应机理：,48,烷基化反应机理：,49,酰基化反应机理：,催化剂的作用是形成酰基碳正离子。,50,5.苯环-氢的卤代反应机理自由基取代反应：,51,6.卤代烃的SN1,SN2,E1,E2机理,重点掌握SN1和E1，会判断属于哪一种反应。,2,2,52,写出反应机理:,1.,53,2.,写出反应机理:,54,五 有机化学例题解析,55,（一）用系统命名法命名化合物或写出结构,56,57,58,画

12、出（2S,3R）-3-氯-2-丁醇的Fischer投影式。,画出顺式1-叔丁基-4-氯环己烷较稳定的椅式构象式。,画出正己烷绕C3一C4 键轴旋转所形成最稳定的Newman投影式。,59,1、比较下列化合物的沸点高低（由高到低排列）：,2、将下列化合物中氢的化学位移值（d）的由大到小排列：(A)CH3Br(B)CHBr3(C)CH2Br2(D)CH43、将下列化合物与NaI在丙酮中发生反应由易至难排列：,(二)化合物性质比较,60,4、将下列各类氢原子按光照下氯代反应活性由大到小排列,5、下列双烯与亲双烯体氯乙烯（CH2=CHCl）发生加成反应的活性 由易至难排列：,6、将下列化合物按与Br2

13、进行加成反应的活性由大到小排列：,61,7、下列化合物在甲醇中与甲醇钠（CH3ONa）发生取代反应的反应活性由大至小排列：,8、将下列碳正离子按形成难易排列成序（由易至难排列！）：,9、将下列化合物在丁醇中与KOH发生反应难易排列成序（由易至难排列！）：,62,10、将下列化合物按加氢放热大小排列成序（由大到小排列！）：,11.比较下列化合物中质子的化学位移并由大到小排序:A CH3Cl,B CH3Br C CH3I,12 比较下列化合物的稳定性并由大到小排序:a、1戊烯 b、2戊烯 c、2甲基2丁烯,13 比较化合物燃烧热并由高到低排序:a b C,63,14、比较下列化合物硝化反应的活性并

14、由大到小排序（）,15.比较下列化合物和AgNO3乙醇溶液反应活性并由大到小排序（）,64,(三）推导结构,化合物A（C6H13Br）,与硝酸银的醇溶液迅速反应得到淡黄色溴化银沉淀；A在氢氧化钠的乙醇溶液中加热主要得到产物B（C6H12）和少量的异构体C（C6H12）;将B用高锰酸钾溶液处理后只生成一种酮，而C经氧化后可生成一分子酮、一分子CO2和H2O，试推断A，B，C的构造式。,2.化合物A(C7H14)有旋光性，它与HBr反应生成主要产物是 2,3-二甲基-2-溴戊烷，试推导A所有可能的构造。,65,3.某化合物分子式为C10H12O，它的红外光谱在1686 cm-1、758cm-1、7

15、10cm-1有特征吸收；它的核磁共振谱数据为7.9(多重峰，5H)，2.3（三重峰2H），1.6（多重峰2H），0.9（三重峰3H），试推断该化合物的构造式并指明各波谱数据的归属。,4.三种烃A，B，C的分子式均为C5H10，并具有如下性质：（一）A和B能使 Br2/CCl4溶液褪色，其中A生成(CH3)2CBrCH2CH2Br,C不与Br2/CCl4溶液反应。（二）A和C都不能使稀KMnO4水溶液褪色，也不发生臭氧化反应。（三）B经臭氧化及锌粉水解后生成CH3COCH3和一个醛。求A，B，C的构造式。,66,单取代及二取代苯的 C-H 面外弯曲的一般规律,单取代苯 邻二取代苯 间二取代苯 对

16、二取代苯,C-H面外弯曲,690-710730-770 双峰,735-770 单峰,690-710750-810 双峰,800-860 单峰,67,双键红外光谱特征吸收,羰基（C=O）波数/cm-1 酰 氯 1780-1815 酸 酐 1740-1855 羧酸酯 1735-1750 羧 酸 1710-1720 酰 胺 1630-1690 醛 酮 1660-1750,羧酸衍生物,68,C=C 波数/cm-1 烯 烃 1600-1680 弱或无 芳 烃 1575-1625 1475-1525,2 到4 峰,69,1H NMR,几重峰？,70,（四）合成题,以丙烯、乙炔为有机原料合成：,试以苯，乙炔为原料合成下述化合物，,71,由环己烯为原料合成化合物,以不于三碳有机物为原料合成:1-己烯,1,4,7-辛三烯，环己烯，Z-3-己烯 1,6-庚二烯,由苯，甲苯和其他有机物为原料合成化合物,72,(五)完成反应,73,74,75,76,77,（六）机理题,写出下列反应的反应机理,1,2,3,78,4,5,6,79,掌握鉴别物质的特征反应,环丙烷，环丁烷烯烃，炔烃,烷基苯端烯烃，端烯烃，共轭二烯各类卤代烃,（七）鉴别物质,80,鉴别下列各组物质：,81,用化学方法鉴别下列化合物：,