《铁矿石 氯含量的测定 X射线荧光光谱法.docx》由会员分享，可在线阅读，更多相关《铁矿石 氯含量的测定 X射线荧光光谱法.docx（22页珍藏版）》请在三一办公上搜索。
1、ICS 73.060.10CCS D 31OB中华人民共和家标准GB/T6730.铁矿石氯含量的测定X射线荧光光谱法Ironores-Determinationofchlorinecontent一X-rayfluorescenceSpectrometricmethod（送审稿）-X发布-义实施国家市场监督管理总局心.国家标准化管理委员会发布本文件按照GB/TL1-2020标准化工作导则第1部分：标准化文件的结构和起草规则的规定起草。本文件是GB/T6730的第XX部分，GB/T6730已经发布的部分见附录A。请注意本文件的某些内容可能涉及专利。本文件的发布机构不承担识别专利的责任。本文件由中国
2、钢铁工业协会提出。本文件由全国铁矿石与直接还原铁标准化技术委员会(SAC/TC317)归口。本文件起草单位：本文件主要起草人：引言铁矿石是钢铁工业的主要原材料，在钢铁领域标准体系中，铁矿石化学成分测定方法标准体系是其中非常重要的部分，在保证铁矿石产品质量方面发挥着重要作用，该系列方法标准服务于铁矿石的生产、贸易和应用，为我国钢铁工业高质量发展提供技术支撑。GBZT6730包括了铁矿石化学成分测定方法系列标准，分别规定了铁矿石产品中水分、全铁、金属铁、亚铁、硅、铝、钙、镁、硫、磷、镒、钛、稀土总量、钢、格、钮、锡、铜、钵、锲、锌、银、钮、钾、钠、碳、铅、种、镉、汞、氟、氯、灼烧减量和化合水等化学
3、成分的测定方法。1986年，GB/T6730首次发布了51项铁矿石化学成分测定方法国家标准，随着铁矿石领域分析技术的发展和生产实际需求，经过多年来持续不断地制修订工作，形成了目前比较完善的标准体系，现行的GB/T6730组成文件详见附录Ao铁矿石氯含量的测定X射线荧光光谱法警示一使用本文件的人员应有正规实验室工作的实践经验。本文件并未指出所有可能的安全问题。使用者有责任采取适当的安全和健康措施，并保证符合国家有关法规规定的条件。1范围本文件规定了用波长色散X射线荧光光谱法测定铁矿石中氯含量的方法。本文件适用于各种矿物类型的铁矿石中氯含量的测定，测定范围为0.010%L20%2规范性引用文件下列
4、文件中的内容通过文中的规范性引用而构成本文件必不可少的条款。其中，注日期的引用文件，仅该日期对应的版本适用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本(包括所有的修改单)适用于本文件。GB/T6379.2测量方法与结果的准确度(正确度与精密度)第2部分：确定标准测量方法重复性与再现性的基本方法GB/T6682分析实验室用水规格和试验方法GB/T6730.1铁矿石分析用预干燥试样的制备GB/T6730.3铁矿石分析样中吸湿水分的测定、重量法、卡尔费休法和质量损失法GB/T10322.1铁矿石取样和制样方法GB/T12806实验室玻璃仪器单标线容量瓶GB/T12808实验室玻璃仪器单标线吸量管GB/T
5、20565铁矿石和直接还原铁术语GB/T30301高纯试剂试验方法通则GB/Z42358铁矿石波长色散X射线荧光光谱仪精度的测定JJF1343标准物质的定值及均匀性、稳定性评估3术语和定义GB/T20565规定的术语和定义适应于本文件。4原理采用熔融法将铁矿石试样与硼酸盐制备成X射线荧光测量用熔融样片，以消除颗粒效应。校准使用纯物质，氯以氯化钠标准储备液的方式加入。熔剂中的氧是熔融样片的主要元素，也是Q-Ka的弱吸收剂,基体效应小。使用同步式或顺序式X射线荧光光谱仪，测量玻璃片中氯元素的X射线荧光强度，利用浓度与计数率间的线性关系校准，测量熔融样片背景计算净计数率。5试剂与材料除另有说明，在分
6、析中仅使用分析纯及以上试剂和符合GB/T6682规定的二级及二级以上蒸储水或纯度相当的水。如果试剂经过灼烧，应盖上盖子置于干燥器中冷却，并尽快称重。5.1 氧化铁，基准物质(99.99%)氯含量低于3ggo预先在1000的钳珀烟中灼烧至少12h以减少污染物，置于干燥器中冷却。使用前，如需要，在IOoOC下重新灼烧Ih,置于干燥器中冷却。5.2 氯化钠，基准物质(99.95%-100.05%)在105C下干燥1h,置于干燥器中冷却。5.3 氯化钠溶液，13.2g/L称取13.2000g0.0002g干燥氯化钠(5.2),用水溶解后，定容于IoOOmL单标线容量瓶。GBT6730.5.4 干燥剂应
7、是新近再生的、自身指示的硅胶。5.5 无水四硼酸锂（Li2BQ7）,优级纯，X射线荧光分析专用。5.6 无水偏硼酸锂（LiBO2）,优级纯，X射线荧光分析专用。5.7 熔剂571通用要求可使用熔剂A或熔剂B,使用前按照10.1检查熔剂的污染水平。不同批次试剂的污染水平可能不同，因此同一批次试样测定中涉及的所有熔融样片（试样、空白及校准）应使用同一批次的熔剂。5.7.2 熔齐IJA按照附录B方法用无水四硼酸锂（5.5）、无水偏硼酸锂（5.6）混合熔融制备熔剂A,在500C下灼烧至少4h,并储存在干燥器中。也可使用市售的混合熔剂。5.7.3 熔齐IJB按照附录C方法用无水四硼酸锂（5.5）制备熔剂
8、B,在500C下灼烧至少4h,并储存在干燥器中。6仪器与设备6.1 通用设备高温炉、高频炉、气体燃烧炉、商用的熔片机都可以使用。6.2 分析天平，感量0.0001go6.3 甜烟和模具，不浸润伯合金。粕/金或伯/金/镂合金均适用。样品可以放在堪堪中与熔剂熔融，然后倒入单独的模具中，或者如果使用形状合适的堪堪，也可以在毋堪内熔融后直接在同一卅期中冷却。这两种方法将产生相同质量的熔融样片。用烟应具有足够的容量，以容纳熔融所需的熔剂和样品。当珀期既要用作模具又用于熔融时，其平底直径应与光谱仪相适应。珀期内部应定期用约3m金刚石研磨膏抛光，以确保熔融样片易于脱落。为了防止通过反复加热和冷却而变形，珀期
9、底座应厚于2mm。由于熔融样片的底部是分析面，因此模具的内底面应平整，并应定期用约3m金刚石研磨膏抛光，以确保熔融样片易于从模具中脱落。为防止反复加热和冷却变形，模具底座应厚于2mm。6.4 高温炉，温度可控并保持100OC1050。高温炉可以是具有加热元件的常规炉具，也可以是高频炉。熔融温度应控制在10000C1050范围内，并且不超过1050,以最大限度地减少氯的挥发损失。应使用光学高温计观察装有几克熔剂的坨烟以检查温度。如果没有光学高温计，应在堵期中加热约IOg硫酸钾（熔点1069C）,持续IOmirb观察是否烧结。在1050C硫酸钾不会融化但可以烧结，如果硫酸钾已经熔融，则降低温度重复
10、试验以确定不超过1050Co高温炉应定期清理，以避免样品受到污染。6.5 喷灯在喷灯火焰上进行熔融时，火焰不应过度富氧，以尽量减少氯的损失。跟电高温炉一样，温度不得超过1050,以尽量减少氯的挥发损失。如6.4所述，使用光学高温计或通过加热硫酸钾来检查温度。也可使用喷灯加热模具，调节火焰温度，使模具呈亮红色（约950C）。不应使用Meker喷灯，因为从观察窗进入的铁可能被吸收到钳合金器皿中。6.6 烘箱，温度可控并保持1052eCo6.7 玻璃干燥器6.8 非磁性抹刀，用于试样的称量和混合。禁止使用振动刮刀，会导致样品分离。6.9 波长色散X射线荧光光谱仪，精度应符合GB/Z42358铁矿石波
11、长色散X射线荧光光谱仪精度的测定。6.10 超声波清洗器（可选用），用于清洗笛金器皿。6.11 冷却装置推荐使用鼓风方式冷却模具和熔融样片。商用熔融样片制备设备使用此方法冷却。不管何种冷却方式，样品及校准片等保持一致的处理是很关键的，因为熔融样片分析表面的曲率取决于冷却速度。6.12 玻璃量器0.5mL、LOmL单标线吸量管，IoOomL单标线容量瓶。玻璃量器分别符合GBrrI2806、GB/T12808要求。6.13 棉手套操作人员在处理熔融样片时应佩戴棉手套，以减少氯污染。7取制样7.1 实验室样品按照GB/T10322.1采集并制备，实验室分析样品应全部通过100m筛。如果矿石中含有较多
12、化合水或可氧化化合物，应全部通过160m筛。7.2 试样制备7.2.1 预干燥试样的制备将样品充分混合，采用多点取样法取出有代表性的试样，按照GBZT6730.1置于105C2C烘箱内干燥。7.2.2 含有显著含量的化合水或可氧化化合物的铁矿以下类型铁矿样品，按照GB/T6730.3制备空气平衡试样：a）含金属铁的加工矿石（直接还原铁）；b）硫含量高于0.2%的天然或加工矿石；c）化合水含量高于2.5%的天然或加工矿石。8试验步骤8.1 熔融样片的制备8.1.1 通用要求在8.2.9时间要求范围内于不同日期独立重复制备两套熔融样片，包括试验样品、空白样品和校准样品的熔融样片。“独立”是指在不同
13、时间或由不同操作人员进行重复制备的熔融样片。操作人员应具备持续制作高精度熔融样片的能力，并每个月验证制作能力。在制作熔融样片时，应特别注意避免污染，尤其是在使用之前应清洁熔融生烟（见8.1.10）。为了尽量减少污染源，避免在试验区域使用氯基和钠基清洁剂。操作人员应佩戴干净的棉手套处理玻璃熔融样片。8.1.2 称量试样及熔剂称样量见表I,可以根据模具直径和形状调整称样量，但称量比例应与表1保持一致。表1称样量成分质量/g标准质量熔融样片直径32mm熔融样片直径40mm熔剂6.804.104.616.40-7.20试样0.660.41-0.440.64-0.68应精确称量，记录实际称样量，试验样品
14、和校准样品精确至00001g,熔剂精确至0.001g。注1：如使用的熔融样片直径与表1中给出的直径不同，应按比例调整称样量以适应于熔融样片的面积。如果使用的质量比高于推荐质量比例，在熔融样片冷却时可能会发生结晶和偏析，并可能由此产生开裂。上述成分具有吸湿性，因此应在加热干燥或灼烧并冷却至室温后尽快称重，且两次称重的时间间隔不得有任何不当延迟。可直接放入熔融使用的生烟或干净的玻璃器皿中称重。由于静电效应的作用，玻璃器皿比塑料器皿效果更好。如果使用器皿，应仔细操作，确保试样全部转移至熔融珀烟中。8.1.3 搅拌使用小样品匙或类似器具彻底搅拌生烟中的组分，注意不要使试样外溢，并将粘附在搅拌工具上的任
15、何细小颗粒转移回堵烟中。在工作台上轻敲地烟底部，以确保粘附在珀瑞壁上的任何颗粒（高于混合组分水平）重新并入混合物中。所用的搅拌工具不得有锋利或尖锐的边缘，以确保生埸内部不会被刮伤损坏。注2：在工作台上敲击培娟必须轻微，因为用力敲击会导致一些较细试样损失，并且用堪可能变形。8.1.4 熔融将林烟放在高温炉（6.4）或喷灯（6.5）上，温度控制在IOoO1050C（不超过1050C）,保持10mi11o在熔融期间，校准样片和待测样片熔样温度应保持一致。试样熔融后至少旋摇混合物一次，在旋摇的同时将任何可能粘附在生烟侧面的试样混入熔体中。如果使用马弗炉进行加热，需要将堪埸从马弗炉中取出，以便进行旋摇。
16、当马弗炉打开时，温度会下降，应在恢复规定温度后再继续计入熔融时间。8.1.5 浇铸采用以下方法之一进行浇铸：a）珀烟内浇铸：在地烟中浇铸熔融样片时，将珀烟从高温炉中取出，放在合适的冷却装置（6.11）上，使熔融样片凝固。b）模具内浇铸：在模具中浇铸熔融样片时，模具应先预热至亮红色（900oC-1050eC）,趁热将用烟中熔体倒入模具中。将模具从热源中取出，放在合适的冷却装置（6.11）上，使熔融样片凝固。注3：在浇铸前，应确保模具非常干净，否则会导致熔融样片粘在模具上并可能破裂。8.1.6 校准样片校准样片包括6个熔融样片：其中2个熔融样片只含有纯Fe2O3,另外4个熔融样片含有纯Fe2O3及
17、用氯化钠储备溶液添加已知含量的氯。Fe2O3质量及氯化钠储备溶液体积见表2。表2配制校准样品熔融样片名称数量说明样品成分Fe2O3质量/g(5.1)氯化钠溶液体积mL（5.3）FeAFeB2100%Fe2O31.000.()0.6%氯标准A0.6%氯标准B20.6%氯，99.4%Fe2O30.9940.51.2%氯标准A1.2%氯标准B21.2%氮，98.8%Fe2O30.9881.0添加储备溶液的最佳方法是，将规定体积的氯化钠溶液（5.3）添加到熔剂和Fe2O3彻底混合的用烟中。加入溶液后，为了最大限度地减少因液体爆沸造成的损失，应预先在100C下干燥2h以去除大部分水分,剩余化合水（溶液与
18、熔剂、试样水合而成的）可通过在300C下干燥IOmin来去除。在熔融前，样品应充分混合以确保均匀性。注4：可以按照表2提前配制校准样品，然后按8.1.18.1.5制备校准样片。也可以直接称取适量的熔剂、氧化铁以及添加适量体积的氯化钠溶液（符合表1比例要求），蒸干水分后按8.1.18.1.5制备校准样片。8.1.7 未知样片的制备制备未知样品熔融样片及至少一个标准物质的熔融样片（用于10.4）。在熔融未知样片之前，应彻底清洁用烟，特别是在使用相同的卅烟制备校准样片时，某些生烟中可能氯化钠含量较高。8.1.8 目视检查熔融样片在储存前应先目视检查，并特别注意分析表面。熔融样片不应含有未熔解的材料，
19、应完整且无结晶、裂缝和气泡。有缺陷的熔融样片应在生烟中重新熔化，或废弃后制备新熔融样片。熔融样片的分析表面不得用手触摸。8.1.9 熔融样片储存熔融样片应尽快放入单独的聚乙烯袋中，并储存在干净的干燥器中，以便尽量减少水分吸附和污染。为避免污染分析表面，应通过边缘转移熔融样片，不得用手触摸或以任何方式处理表面，特别不要用水或其他溶剂清洗、研磨或抛光。注5：如果在熔融样片背面使用纸质标签，应非常小心，以确保标签不会接触到其他熔融样片的分析表面。纸质标签含有粘土涂层，容易造成污染。出于同样的原因，不应使用纸质样片袋来存放熔融样片。8.1.10 钳金器具的清洁尽管培期和模具是由不浸润的合金制成，但一些
20、熔融残留物可能会粘附在用堪上，因此每次熔融之后应将其清理干净。将用期浸入热柠檬酸或乙酸（七2molL）中约1h,检查并确保已除去所有残余熔融样品。快速清洁方法是，将卅烟或模具放入装有酸的烧杯中，将烧杯放入超声波清洗器中约1min,或者直至所有残留熔融样品被去除，然后在使用前用蒸储水淋洗、干燥。另一种清洁方法是，在生期中熔融几克熔剂，转动堪烟以清洁整个内表面，再将熔融的熔剂从珀期中倒出。如果熔体粘附在用烟上，当甜烟冷却时，熔体很容易脱落。8.2 测量8.2.1 概述分析谱线和推荐测量条件见表3,其他仪器参数（H表3分析线、晶（E直器和检测器）应根据具体设备选择。本测量条件成分谱线(8.2.2)电
21、压a/kV(8.2.3)晶体b(8.2.4)谱线重叠氯(Cl)Ka2040季戊四醉（PE）或错（Ge）RhLaa.第一个数字通常会提供更好的杷b.首选第一种晶体；PE晶体优于上能，但性能取决于所用的光管。Ge晶体。8.2.2 分析谱线扫描熔融样片，确定谱线峰和背景位置。8.2.3 XRF发生器设置电压设定值要求不严格，通常，同步式XRF设置在20kV40kV的范围内，当使用顺序式光谱仪时，使用低压（20kV-30kV）可能更有利。如果在测量过程中改变了光管的操作条件，可能会导致光谱仪输出出现轻微不稳定。使用所选电压下允许的最大电流。当XRF高压发生器通电时，仪器通常会漂移一段时间，典型的时间为
22、30min60min,因此在测量之前，应提前给发生器通电以达到稳定。所有测量应在真空下进行，使用正比计数器作为检测器，并在可行时使用试样旋转器。应使用铝、格/金、铳、铳伟0、铳/鸨或错靶X射线管。推荐使用脉冲高度分析器，尤其是测量低浓度试样时。8.2.4 晶体表3中列出的晶体是测量首选晶体，特别是对于顺序式光谱仪。如果其他晶体适合被测波长，也可以使用。PE晶体优于Ge晶体。8.2.5 测量时间设置测量条件后，在分析试样前应按照以下方法确定所需的测量时间。灵敏度m以每秒计数每百分含量（cs%）表示，由公式（1）给出：m=E（1）CS其中：，s一校准标物的强度，单位为每秒计数（cs）（测量时间为1
23、0s）；一空白样品FeA和FeB的强度，单位为每秒计数（cs）（测量时间为4s）；CS-表2中给出的校准标物元素浓度。使用所有标准熔融样片的数据计算m,如结果一致则取平均值。所需的测量时间T以秒表示，由公式（2）给出：其中：S一要求达到的标准偏差，低浓度时取S=O.001,单位为百分含量（）。8.2.6 准直器准直器推荐间距约为300m（有些仪器用角度表示，推荐使用0.23。）。8.2.7 同步式光谱仪使用同步式光谱仪时，制造商为每种元素测量配置了晶体，可能跟表3一致或不一致。同样，同步式光谱仪无法选择准直器，准直器狭缝大小由制造商预先配置。应使用背景等效浓度（BEC）不超过0.1%的晶体一准
24、直器狭缝组合。8.2.8 样品杯熔融样片样品杯应符合GB/Z42358铁矿石波长色散X射线荧光光谱仪精度的测定中规定的精密度试验。8.2.9 试样测量上述测量程序提供了完整校准数据，后续试样测量可减少校准样品数量。4周后或使用新一批熔剂时，应重新制备整套空白试样和校准样片。9结果计算9.1 概述在CI-Ka峰值位置和两个背景位置（Q-Ka0.5）上进行强度测量。用表2中6个熔融样片进行校准，2个空白Fe2O3熔融样片用于校正背景，4个含氯熔融样片的平均值用于校准。9.2 背景校正每个样品的平均背景强度*通过峰线位置0.5的背景计数率（keps）平均值来计算：F1Bi.S+1B2.SlB.S=2
25、（3）其中：S一指试样；瓜.八82s一峰线位置0.5的背景强度。对于2个Fe2O3空白试样，用每个空白试样的平均背景确定峰背景比（L/B）。例如，对于FeA熔融样片：（LB）FeA=号上1B,FeA其中：-eLFeA熔融样片的氯Ka峰位置强度（keps）。如两个Fe2O3空白试样的峰强度之间的偏差超过计数误差的三倍标准偏差，则不应使用强度较高的值进行下一步计算，因为这表明存在污染。这种情况下，只使用一个L/B值。如两个Fe2O3空白试样的峰强度一致性较好，则取L/B比的平均值。对于每个后续测量的熔融样片（CI标准样品和未知样品），平均背景强度几应乘以Fe2O3空白熔融样片IB,以得出校正的背景
26、强度（CORR-IB）：CoRR-匕S=QSXa/8）从总氯峰强度中减去得到净氯峰强度/Net：INetS=IClS-CoRR-IBS9.3校准净强度除以添加氯量得到校准系数。对于1.2%氯标准样品，加入1mL（含0.0132g）的氯化钠溶液,相当于含有0.008007克氯，因此校准系数用1.2%氯标准样品的净线强度除以0.008007,如下所示：CALIB12=Neti2（7）1,z0.008007其中：CA81212%氯标准样品的校准系数；INet1212%氯标准样品的净强度。对于0.6%氯试样，校准系数用0.6%氯标准样品的净线强度除以0.004004“CALIBo6=Net06（8）0
27、60.004004其中：CAuBo606%氯标准样品的校准系数：INet0606%标准样品的净线强度。对四个校准样片的校准系数进行平均，得出总校准系数C后续测量试样中的氯浓度（X,%）由下式给出:(9)(10)X=100/massCALIB,X_Net,s-Net.RBCALlB其中：mass试样质量，单位为克，/Net,R8为试剂空白样片按式6）计算的净强度值。注6：公式（7）、公式（8）中的氯含量应根据实际配制计算。如校准样片和未知样品熔片质量一致时，在使用公式（7）X公式（8）时用标准样品的净线强度除以氯的质量得到氯标准样品的校准系数，氯浓度（X,%）由公式（9）计算；如校准样片和未知样
28、品熔片质量不一致时，在使用公式（7）、公式（8）时用标准样品的净线强度除以氯的百分含量得到氯标准样品的校准系数，氯浓度（X,%）由公式（10）计算。10结果处理10.1 背景当量浓度（BEC）的可接受性BEC随所用光谱仪的类型和型号而变化,且它高度相关于所用的仪器设置和熔剂或熔融样片制备过程中可能的污染。因此，应检查背景的可接受性。BECS不应超过0.1%。如果BEC值过高，则表明熔剂污染或仪器运行远低于最佳状态。在这种情况下，应确定原因并进行纠正。10.2 重复性和允许偏差经过10家实验室6个水平的协同实验，根据GBZT6379.2在95%的置信概率下进行统计分析得到精密度数据，方法的精密度
29、见表4。精密度试验原始数据见附录D。表4精密度函数关系式XrR0.010%1.200.01231X+0.005222R=O.04393X+0006160注：x试样qr一重复R再现但P氯元素的平均含量（质量百分数），%；生限:眼10.3检测结果10.3.1 重复结果的平均计算独立重复结果后，使用附录E中给出的程序，将这些结果与重复性限（r）进行比较。10.3.2 实验室间精密度实验室间精密度用于确定两个实验室报告的最终结果间的一致性，两个实验室均采用相同的分析步骤。按下式计算：其中：出一实验室1报告的最终结果；出一实验室2报告的最终结果；1,2一最终结果的平均值。用2代替表4中X，计算R。当各报
30、告1个检测结果时，如果1%-42R,则最终结果一致。10.4准确性检查使用标准参考物质（CRM）或参考物质（RM）检查方法准确性。按上述分析步骤计算CRM/RM的测量结果（）,并将其与标准值或参考值AC进行比较：a） lc-AcC,报告结果和标准值/参考值之间无显著性统计差异。b） lC,报告结果和标准值/参考值之间存在显著性统计差异。其中：4标准物质的最终结果；ALCRM/RM的标称/参考值；。一该值取决于所使用标准样品的种类。用于检查准确度的标准参考物质应按照JJF1343制备和定值。C按下式计算：1.1 =2v（其中：品一CRM/RM定值实验室的每个平均值的标准偏差（以每个定值实验室的平
31、均值计算的标准偏差）；M一定值实验室的数量；一准确性检查时CRM/RM的重复测定次数。OL-实验室间标准偏差。应避免使用仅由单个实验室定值的CRM。注7：使用CRM/RM时应注意标准偏差的意义，如果给出的是参考值的标准偏差（已经除以AO,则式（12）不能再次除以此10.5 最终结果计算最终结果是未知样品可接受分析值的算术平均值。单次测量结果计算到小数点后四位，平均结果修约至小数点后第三位，如下所示：a）如果第三个小数位的数字小于5,则舍去该数字，第二个小数位的数字保持不变；b）如果第三个小数位的数字是5,且第三个小数位后的数字不全是0,或者如果第三位小数位的数字大于5,则第二个小数位的数字增加
32、一位；c）如果第三个小数位的数字是5,且第三个小数位后的数字全为0,则第二个小数位中的数字是0、2、4、6或8时，保持不变，是1、3、5、7或9时，则增加1。10.6 氧化物因子应报告为总氯（无氧化物状态）。11试验报告试验报告应包括下列内容：a）实验室名称和地址；b）试验报告签发日期；c）本文件编号；d）样品识别必要的详细说明；e）分析结果；f）结果的测定次数；g）测定过程中存在的任何异常特性以及文件中未规定而可能对试样或认证标样的分析结果产生影响的任何操作。附录A（资料性）GB/T6730的组成文件GB/T 6730.1-2016 铁矿石GB/T 6730.2-2018 铁矿石GB/T 6
33、730.3-2017 铁矿石GBZT 6730.5-2022 铁矿石GBZT6730的组成文件如下:分析用预干燥试样的制备水分含量的测定重量法分析样中吸湿水分的测定重量法、卡尔费休法和质量损失法全铁含量的测定三氯化钛还原后滴定法GB/T6730.6-2016GB/T6730.7-2016GBZT6730.8-2016GB/T6730.9-2016铁矿石金属铁含量的测定三氯化铁-乙酸钠滴定法铁矿石金属铁含量的测定磺基水杨酸分光光度法铁矿石亚铁含量的测定重钠酸钾滴定法铁矿石硅含量的测定GB/T6730.10-2014铁矿石硅含量的测定GB/T6730.11-2007铁矿石铝含量的测定GB/T673
34、0.12-2016铁矿石GB/T6730.13-2007铁矿石GB/T6730.14-2017铁矿石GBZT6730.16-2016铁矿石GB/T6730.17-2014铁矿石铝含量的测定硫酸亚铁核还原-硅钥蓝分光光度法重量法EDTA滴定法铝天青S分光光度法钙和镁含量的测定EGTA-CyDTA滴定法钙含量的测定硫含量的测定硫含量的测定GB/T6730.18-2006铁矿石磷含量的测定火焰原子吸收光谱法硫酸钢重量法燃烧碘量法铝蓝分光光度法磷含量的测定钮磷铝蓝分光光度法磷含量的测定 钵含量的测定 钛含量的测定 钛含量的测定GB/T6730.19-2016铁矿石GB/T6730.20-2016铁矿石
35、GB/T6730.21-2016铁矿石GB/T6730.22-2016铁矿石GB/T6730.23-2006铁矿石滴定法高碘酸钾分光光度法二安替毗麻甲烷分光光度法硫酸铁钱滴定法GB/T6730.24-2006铁矿石稀土总量的测定萃取分离-偶氮氯瞬mA分光光度法GB/T 6730.25-2021 铁矿石稀土总量的测定草酸盐重量法GB/T6730.26-2017铁矿石氟含量的测定硝酸t滴定法GB/T6730.27-2017铁矿石氟含量的测定悯-茜素络合踪分光光度法GB/T6730.28-2021铁矿石氟含量的测定离子选择电极法GBZT6730.29-2016铁矿石钢含量的测定硫酸钢重量法二苯基碳酰
36、二脏分光光度法GB/T6730.30-2017铁矿石格含量的测定GB/T6730.31-2017铁矿石锂含量的测定GBZT6730.32-2013铁矿石钮含量的测定GB/T673034-2017铁矿石锡含量的测定GB/T6730.35-2016铁矿石铜含量的测定GB/T6730.36-2016铁矿石铜含量的测定N-苯甲酰苯胺萃取分光光度法硫酸亚铁钱滴定法邻苯二酚紫澳化十六烷基三甲胺分光光度法双环己酮草酰二腺分光光度法火焰原子吸收光谱法GB/T6730.37-2017铁矿石钻含量的测定4-（5.氯此鸵）偶氮,3二氨基苯分光光度法GB/T6730.38-2017铁矿石钻含量的测定亚硝基-R盐分光光
37、度法GB/T6730.39-2017铁矿石银含量的测定丁二酮肠分光光度法双硫踪分光光度法1（2J此噬偶氮）-2 茶酚分光光度法 础化氢分离-础铝蓝分光光度法 蒸福分离-珅相蓝分光光度法 氯代磺酚S分光光度法 二硫代二安替毗咻甲烷分光光度法 火焰原子吸收光谱法 气体容量法烧碱石棉吸收重量法测定碳酸盐中碳量GB/T6730.42-2017GB/T6730.44-2017GB/T6730.45-2006GB/T6730.46-2006GB/T6730.47-2017GB/T6730.48-2021GB/T6730.49-2017GB/T6730.50-2016GB/T6730.51-1986铁矿石铅
38、含量的测定铁矿石锌含量的测定铁矿石碑含量的测定铁矿石冲含量的测定铁矿石铜含量的测定铁矿石锡含量的测定铁矿石钾含量的测定铁矿石碳含量的测定铁矿石化学分析方法火焰原子吸收光谱法GB/T6730.52-2018铁矿石钻含量的测定GB/T6730.53-2004GB/T6730.54-2004GB/T6730.55-2019GBZT6730.56-2019GB/T6730.57-2004GB/T6730.58-2017GB/T6730.59-2017GB/T6730.60-2022铁矿石锌含量的测定铁矿石铅含量的测定铁矿石锡含量的测定铁矿石铝含量的测定铁矿石铝含量的测定铁矿石机含量的测定铁矿石铳含量的
39、测定铁矿石银含量的测定火焰原子吸收光谱法火焰原子吸收光谱法火焰原子吸收光谱法火焰原子吸收光谱法火焰原子吸收光谱法火焰原子吸收光谱法火焰原子吸收光谱法火焰原子吸收光谱法GB/T6730.61-2022铁矿石碳和硫含量的测定高频燃烧红外吸收法GBZT6730.62-2005铁矿石钙、硅、镁、钛、磷、镐、铝和钢含量的测定波长色散X射线荧光光谱GB/T6730.63-2006铁矿石铝、钙、镁、镒、磷、硅和钛含量的测定电感耦合等离子体发射光谱法GB/T6730.64-2022铁矿石水溶性氯化物含量的测定离子选择电极法GBZT6730.65-2009铁矿石全铁含量的测定三氯化钛还原重锯酸钾滴定法（常规方法
40、）GB/T6730.66-2009铁矿石全铁含量的测定自动电位滴定法GB/T6730.67-2009铁矿石碑含量的测定氢化物发生原子吸收光谱法GBZT6730.68-2009铁矿石灼烧减量的测定重量法GB/T6730.69-2010铁矿石氨和氯含量的测定离子色谱法GBZT6730.70-2013铁矿石全铁含量的测定氯化亚锡还原滴定法GB/T6730.71-2014铁矿石酸溶亚铁含量的测定滴定法GB/T6730.72-2016铁矿石碑、铝、镉、铅和汞含量的测定电感耦合等离子体质谱法（ICP-MS）GB/T6730.73-2016铁矿石全铁含量的测定EDTA光度滴定法GB/T6730.74-201
41、7铁矿石镁含量的测定火焰原子吸收光谱法GB/T6730.75-2017铁矿石钠含量的测定火焰原子吸收光谱法GB/T6730.76-2017铁矿石钾、钠、钿、铜、锌、铅、格、银、钻含量的测定电感耦合等离子体发射光谱法GB/T6730.77-2019铁矿石种含量的测定氧化物发生-原子荧光光谱法GB/T6730.78-2019铁矿石镉含量的测定石墨炉原子吸收光谱法GB/T6730.79-2019铁矿石镉含量的测定氢化物发生-原子荧光光谱法GB/T6730.80-2019铁矿石汞含量的测定冷原子吸收光谱法GB/T6730.81-2020铁矿石多种微量元素含量的测定电感耦合等离子体质谱法GB/T6730
42、.82-2020铁矿石钢含量的测定EDTA滴定法GB/T6730.83-2022铁矿石灼烧减量的测定吸湿水校正重量法GB/T6730.84-XXXX铁矿石稀土总量的测定电感耦合等离子体原子发射光谱法GB/T6730.85-XXXX铁矿石化学分析用有证标准样品的制备和定值GB/T6730.86-XXXX铁矿石放射性核素的测定电感耦合等离子质谱法GB/T6730.87-XXXX铁矿石全铁及其它多元素含量的测定波长色散X射线荧光光谱法（钻内标法）附录B（资料性）熔剂A的制备方法A.1概述本附录给出了由四硼酸锂和偏硼酸锂制备熔剂A的方法。A.2试剂A.2.1无水四硼酸锂（Li2B4O7）A.2.2无水
43、偏硼酸锂（LiBO2）A.3设备A.3.1珀烟，粕、不浸润的合金或石墨珀烟，最小容量400mL。注8：可以使用适当尺寸的箱或衬柏塔烟，市场可获得的柏/金或柏/金/钱合金制成的增烟或衬里具有熔体不会浸润金属表面的优点。如果使用石墨培烟，应采用优质石墨（灰分V0.2%）制成，否则熔剂在制备过程中会被污染。同样重要的是，用布擦拭石墨用烟表面以去除任何附着的松散表面材料。A.3.2电炉，温度可控并保持IlOOoA.3.3铝板，规格为60OmmX60OmmX5mm的铝板。A.4熔剂的制备熔剂按如下方法制备。表A.1熔剂A的试剂质量试剂质量/gLi2B4O724.00LiBO244.00a）称取适量的两种
44、试剂，搅拌混合，然后转移至钳或石墨用期中。表A.1中的试剂质量可产生约68g熔剂，可采用相同的试剂比例来制备更多或更少的熔剂。当制备大量熔剂时，无论如何，所有试剂应称入同一个器皿中，搅拌混合分批次熔融以确保整个批次的均匀性。b）在IloO熔融，并在熔融时旋摇增期。c）将熔剂保持在熔融状态IOmin,然后将熔体倒在铝板上。d）当熔体冷却后，研磨成粗粉并储存在密闭容器中。熔剂在使用前应在50OC灼烧4h。如将其储存在硅胶干燥器中，则无需重新加热即可使用数天。为了防止熔体粘在铝板上，铝板应该有一个抛光的表面。在倾倒时，熔体应该分散在铝板上，而不是集中在一个点上。板材可能会发生一些翘曲，但对于规定的5
45、mm厚度来说，翘曲是微小的。如果使用石墨珀烟，熔体表面可能会被石墨粉轻微污染，不会影响用这种熔剂制备熔融样片的X射线荧光测量。如要求，可以将熔融熔剂放在钳盘上在550充分灼烧，如过夜，直到黑色石墨不再明显，从而基本消除石墨。所用的研磨器具不应含任何待测元素而污染熔剂，碳化鸨或银铝合金材质均适用。注9：熔剂有轻微的吸湿性，会慢慢吸收水分。附录C（资料性）熔剂B的制备8.1 概述本附录给出了由四硼酸锂制备熔剂B的方法。8.2 试剂无水四硼酸锂（U2B4O7）。8.3 仪器8.3.1 用烟，钳或不浸润钳合金堪堪，最小容量为400mL。8.3.2 电炉8.4 熔剂的制备在500下灼烧四硼酸锂4h,冷却并储存在硅胶干燥器中。附录D（资料性）精密度试验原始数据精密度试验是在2023年由国内的10个实验室对含量不同的6个水平样品进行共同分析试验确定的。每个实验室对每个水平的铁矿石中氯含量在重复性条件下独立测定4次。精密度试验原始数据见表D.U其中样品5、样品6为标准样品有氯标准定值。表D.1精密度试验原始数据实验室水平测定结果Cl%1234110.39130.38590.39340.387720.59080.58340.59790.592830
