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1、,滴定分析 Titration,laozhu的高等分析讲稿,同济大学化学系化学实验教学中心,2 确定sp的方法,3 特殊滴定方法,4 计算滴定法,5 全自动滴定仪,1 化学计量点与非化学计量点法,RA+RB=PC+PD,定义：,Methods:,Stoichiometric methods,Nonstoichiometric methods,由RB（或PC、PD）的量算出RA的量，称为化学计量点法,1 化学计量点法与非化学计量点法,Stoichiometric methods,Gravimetry,Titrimetry,Coulometry,分类:,Advantages:,准确，设备简单,Li
2、mitation:,无选择性，定量反应，繁,Nonstoichiometric methods,光度法AC，电位法ELgC待测组分的浓度与某物理量的定量关系,分类:,Advantages:,选择性好，灵敏度高，可测微量、痕量组分,Limitation:,初始标准，RE，仪器贵,化学分析与仪器分析,两类方法特点比较,全自动滴定,关注适用范围义,多数有时不是一码子事，没发比,1 化学计量点与非化学计量点法,2 确定sp的方法,3 特殊滴定方法,4 计算滴定法,5 全自动滴定仪,2 确定SP的方法,2.1 指示剂法,2.2 电位滴定,2.3 伏安法与电流法分析法,2.4 电导滴定,2.5 光度滴定,
3、2.1 指示剂法最常用,双指示剂法测定混合碱,PP&MO,EDTA滴定Zn2+、Cu2+,XO or EBT,PAN,KMnO4法和碘量法,自身、淀粉,有底色或产生沉淀时突跃不明显时,指示剂法的局限性：,2.2 电位滴定,某物质的指示电极记录E-V曲线两阶微商法,2.3 伏安法与电流分析法,伏安法又称恒电流电位滴定,例1：I2滴定S2O32-,例2：Ce4+滴定Fe2+,该法与普通电位法及库仑滴定的区别：,无合适的选择电极时，用两个Pt指示电极，电流恒定且微小(1-10A),例1：,恒电流电位滴定:I2滴定S2O32-,Sp前：S2O32-/S4O62-不可逆电对 在两极反应,保持电流,E很大
4、Sp后：I2/I-属可逆电对，E=0 阳极：2I-2e=I2；阴极：I2+2e=2I-,滴定曲线？,例2：,恒电流电位滴定:Ce4+滴定Fe2+,两个可逆电对,滴定曲线？,与普通电位法及库仑滴定的区别,该法与普通电位法的主要区别：1、0电流与小恒电流；2、一个选择性指示电极与两个指示电极,该法与恒电流库仑滴定更不同：前者仅作为化学分析中定sp(ep)的手段；后者设法测得Q=it(即测t，也要定ep),电流分析法（又称永停法）,用两个Pt指示电极施加恒电压(10-500 mV),例1：卡尔费休测水,例2：Ce4+滴定Fe2+,返滴定,2.4 电导滴定,实例：NaOH滴定HClAgNO3滴定NaC
5、l,2.5 光度滴定,原理：根据吸光度值的变化确定Sp特点：无色，但对UV光有吸收背景干扰，可选波长反应不很完全,1 化学计量点与非化学计量点法,2 确定sp的方法,3 特殊滴定方法,4 计算滴定法,5 全自动滴定仪,3 特殊的滴定方法,3.1 催化滴定 突破滴定法仅测常量组分的限制,3.2 非水滴定 突破突破KT太小的限制,3.3 温度滴定,3.1 催化滴定,有两个反应：,(1)滴定反应：滴定剂(催化剂)+分析物(阻化剂)产物,例：用I-滴定Ag+，Ce(IV)+As(III)作指示反应,记录Ce的吸光度或电位可测定至1g/mL的Ag+,3.2 非水滴定,有时难溶及两强酸不能同时测定,有机溶
6、剂pKs较大：乙醇19.1；甲基异丁基酮30,实例：KF法测水 哪些试剂？,3.3 温度滴定,概念,原理,应用,仪器设备,参考文献：J.Barthel.THERMOMETRIC TITRATIONJohn Wiley&Sons,1975温度滴定法 翟宗玺译,温度滴定 概念,通过测量化学反应的热效应确定滴定程度,分两类：确定滴定的终点测温热函滴定测定未知物的量直接注入热函法,特点：普遍适用 溶剂无干扰 有色溶液胶体溶液或浆糊,热函滴定:根据T-V图，准确度0.1-0.2%直接注入:测量总热量与已知摩尔反应热作 比较，准确度2%,温度滴定 原理,热谱图吸热反应放热反应 TB大小 各点意义ABCD,
7、温度滴定 应用,酸碱滴定,极弱酸可确定终点,普通滴定,温度滴定,多元酸可分步滴定,温度滴定 应用,络合滴定,曲线为何打弯?,其它各种反应!,Ca2+、Mg2可分别测定普通滴定(EBT)如何？,温度滴定 枯木逢春，生物分析,等温滴定微量量热法 Isothermal Titration Calorimetry,蛋白质相互作用，折叠去折叠等热效应,差示扫描量热 DSC,蛋白质变性研究,今日网络讨论话题：老方法，新用途对各种滴定的理解，积极参与啊，看本科同学发了无数讨论,原因探讨：为什么蛋白质有关分析用此法？,1 化学计量点与非化学计量点法,2 确定sp的方法,3 特殊滴定方法,4 计算滴定法,5 全
8、自动滴定仪,4 计算滴定方法,4.1 线性滴定法,4.4 多元校正滴定分析法,4.3 固定电位滴定法,4.2 计算滴定法,4.3 固定电位（pH）滴定法,d=f(H,Ki)为滴定系数，仅与pH有关n为待测酸得物质的量CB为滴定剂的浓度，b为非零截距用纯物质建立标准曲线，可测极弱酸碱,例：Na2SO4、H3BO3选定PH 2.0 11.0,比较pH突跃确定SP,4.4 多元校正滴定分析法,当有m种待测组分同时存在时：,在一系列选定pH处测量V值建模后预报未知样,多元校正滴定分析法概念,提出:Lindberg和Kowalski,1988年原理:滴定波谱,多元校正滴定分析法特点,(1)pH定位不准没
9、关系，只要一致(2)cB类似比色皿厚度l，可不必知道(3)一系列数据用于计算，可提高准确度 误差传递s/n(4)极弱酸碱、pK很小混合酸碱均可测(5)不求Vsp，纯样建模，属仪器分析概念,多元校正滴定分析法应用,pH滴定-PCR法同时测定酚类同系物分析化学，24(1)，87-89，1996苯酚，邻苯二酚，邻苯三酚两维酸碱-沉淀滴定法同时测定有机酸分析化学，24(6)，643-648，1996o,p,m-氯苯甲酸混合物,Determination of mixed metal ions by complexo-metric titration and NPLS calibrationAnal.Chim.Acta.304,217-222,1995Simultaneous determination of mixtures of organic acids or bases based on their titration spectraChemom.and Intell.Lab.45(1),185-190,1999,1 化学计量点与非化学计量点法,2 确定sp的方法,3 特殊滴定方法,4 计算滴定法,5 全自动滴定仪,5.全自动滴定仪,2008PPT改版：ZYJ模板原创：FXWPPT策划：laozhu,谢谢你的参与！,
