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作 业,3、由较相似的液体所组成的二元系统,其过剩自由焓可以用以下方程表示式中A仅为温度的函数。对这类系统,纯组分的蒸汽压之比在相当大的温度范围内基本上为一常数,设此比值为r,试将这类系统出现均相恒沸物的A值范围表示成r的函数,在什么条件下恒沸物将为非均相(即液相分为两层)?气相可假设为理想气体。,解:根据汽液相平衡关系有(设气相为理想气体),1,根据,可以得,同理,得,2,式1、2联立,得,令,在0 x1之间如果存在恒沸物,则,3,代入上式,得,因为,所以只有在如下条件时,式3才能满足,即,对非均相恒沸物,有,因为,求偏导数,得,当x1由0到1时,由无穷经最小值4在到无穷,因此,如果,或者,会形成非均相恒沸物。,4、已知某流体的状态方程为,式中a,b,c为常数,试写出该流体的逸度f、第二维里系数B的表达式。,解:(1)求,根据,式中:,代回原式,得,