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6.3 原电池的热力学,6.3.1 反应自发性的电动势判据6.3.2 氧化-还原平衡与其他平衡共存的多重平衡(不讲),6.3.1 反应自发性的电动势判据,6.3.1 反应自发性的电动势判据,随着原电池放电反应的进行,电对物质的浓度(或分压)发生变化,使E+逐步减小,E-逐步增大,最后E+=E-,E池=0,达到平衡态,例6.10(p.161)反应H3AsO4(1 M)+2 I-(1 M)+2 H+=H3AsO3(1 M)+I2+H2O在pH=0 和pH=6.00时,反应自发进行的方向,6.3.1 反应自发性的电动势判据,1)pH=0,cr(H+)=1,反应H3AsO4(1 M)+2 I-(1 M)+2 H+=H3AsO3(1 M)+I2+H2O对应电池:H3AsO4/H3AsO3为正极电对,I2/I-为负极电对,E池=E(H3AsO4/H3AsO3)E(I2/I-)0 V,正反应自发进行,6.3.1 反应自发性的电动势判据,2)pH=6.00,cr(H+)=1.0 10-6,控制溶液的pH,可使反应逆转,6.3.1 反应自发性的电动势判据,本节作业:,