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1、维生素A的合成,维生素A的基本情况:维生素A,也称视黄醇(retinol)分 子 式:C20H30O,分 子 量:286.44.化学名称:全反式3,7-二甲基-9-(2,6,6-三甲基-1-环已烯基)-2,4,6,8-壬四烯-1-醇。化学结构式:,维生素A衍生物的合成,C14+C6 路线C15+C5 路线 Rhone-Poulenc公司的技术路线,它以Grignard 反应为其特征,以-紫罗兰酮为原料,完成了全反式维A 乙酸酯的全合成。这是世界各地最为广泛采用的合成维生素A方法 这条路线的主线由-紫罗兰酮开始,经Darzens 反应、Grignard反应、氢化、乙酰化、羟基溴化、脱溴化氢六步操
2、作完成。辅线则包括甲基乙烯酮、六碳醇的合成以及Grignard 试剂的制备 这种方法工艺成熟,收率稳定,反应中各中间体的立体异构比较清楚,易于精制成结晶或纯品;但本法所需原料达50 多种,反应步骤长,固定投资大,且为串联反应,不易于生产控制,另外六碳醇的安全生产上尚存在问题。,C14+C6 路线:,ClCH2COOCH3,CH3ONa,1)NaOH,2)HOAc,EtMgBr,Pd-CaCO3 喹啉,H2,维生素A醋酸酯的合成,1)CH3COCl/,2)HBr 3)Na2CO3,详细阐述:,第一步:Darzens缩合反应,以-紫罗兰酮为起始原料与-氯代乙酸甲酯在甲醇钠的催化下生成,-环氧羧酸酯,反应机理:,第二步:脱羧反应,第三步:格式反应,EtMgBr,反应机理:,水解,NH4Cl,第四步:选择性氢化,Pd-CaCO3 喹啉,H2,反应机理:,利用炔键氢化活性大于烯键的性质,在钯催化剂中加入适量的喹啉作为抑制剂,减低其催化活性,并在低温下定量通入氢气,可以只还原炔烃不还原烯烃。,第五步:乙酰化,CH3COCl/,CH2Cl2,反应机理,第六步:羟基溴化和脱溴化氢,HBr/CH2Cl2,