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1、第19讲金属配合物:分子轨道理论,(2)MO的构成:金属、配体的外层轨道对配合物MO有重要贡献;例对第一系列过渡金属元素,参与配合物MO的原子轨道有3d,4s,4p,(3),(1)中心离子的AO与配体的(AO或MO)根据对称性匹配,相互作用形成配合物的成键或反键分子轨道,1.基本思想,(4)一般处理步骤:中央离子AO按点群对称性分类;配体AO或MO组合形成对称性群轨道;相同对称性群轨道组合形成MO,(1)中央离子:AO直接形成群轨道,2.Oh场群轨道与MO,观察Oh特征标表,可得,(2)配体轨道按对称性形成群轨道,两瓣相等符号相反s1,s4有贡献且符号相反,同理:,四瓣大小相同,符号不同 1,
2、4,2,5有相同贡献;1,4为正,2,5为负,成键a1g和成键t1u主要成分来自配体,反键a1g和反键t1u主要成分来自金属(4s和4p),金属的 3d 轨道主要对配合物的 t2g和 eg*分子轨道有贡献。其中t2g完全由金属 3d轨道构成,而eg*中金属d轨道有重要贡献,D轨道分裂,表:六配位配合物的群轨道(Oh点群),p 型轨道作用对的影响,情形1:若配体为给予体,即配体有充满的,低于金属t2g(d)的轨道,如F-,O2-等,分裂能减小,情形2:若配体为接受配体配体有空的,能量高于金属t2g(d)的轨道。例如:CO,CN-等,光谱化学序列:CO,CN-NO2-NH3H2OOH-F-SCN-,Cl-Br-I-,接受体 非授受 弱授予体 授予体,分裂能增加,Oh场配合物MO能级图,情形1,