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1、塑料共混改性技术,要求：（1）“三不要”不要迟到、不要早退、不要旷课。（2）“三带着”带学习工具、带学习热情、带着礼貌。（3）“三不许”不许睡觉、不许吵闹、不许做与本课学习无关的事。说明：成绩评定=项目40%+实验操作 20%+期末考核40%,学习要求及说明,10/20/2023,3,讨论：不同的制品对材料性能的要求有哪些？（如水杯、塑料盆、矿泉水瓶、工艺品等）当现有原材料不能满足制品要求时如何处理？（两种办法）（1）更换原材料（2）对现有材料改性,10/20/2023,4,绪论1.本课程内容、性质、任务和要求 课程内容情境一、啤酒包装用PE热收缩膜用料的制备情境二、增溶剂MaPE的制备及应用
2、情境三、共混型热塑性弹性体的制备情境四、抗冲击聚苯乙烯料的制备情境五、阻燃电器外壳ABS合金料的制备,10/20/2023,5,课程性质 塑料共混改性技术是高分子材料加工技术专业的一门专业核心课，教学内容是从事塑料加工技术人员必须具备的专业知识。该课程是在学习了高分子材料化学基础、高分子材料物理基础、塑料原材料与配方、材料性能测试技术等专业理论课程基础上开设的一门实践性和综合性都很强的课程。它与材料成型加工设备、材料成型加工工艺、材料配方与配制技术、毕业设计、顶岗实习等课程有着紧密的联系。,10/20/2023,6,学习内容及任务塑料共混改性理论塑料共混改性所需原材料品种、性能及相互作用机理共
3、混改性设备、工艺过程及操作,10/20/2023,7,学习安排学习时间：课堂+课外学习方法：学生主动学习，老师督促课堂安排：同学汇报+老师讲解+讨论学习分组：两个大组，四个小组，每个小组一名组长。项目成绩评定：nM=(M1+M2+Mn)小组成绩M老师评定组员成绩M1、Mn小组长评定,10/20/2023,8,参考资料吴培熙 张留城 编著聚合物共混改性原理及工艺、聚合物共混改王国全编著聚合物共混改性原理与应用 http:/图书馆电子资源中读秀、维普、知网查询相关科技论文。,10/20/2023,9,本次课的主要内容：高分子材料的改性方法共混改性的目的共混改性的方法能力目标：能区别不同的改性方法知
4、识目标：1.了解高分子改性的主要方法2.理解共混改性的目的及方法。,10/20/2023,10,通过什么方法可以改变现有原料性能？（1）改变分子运动状况（2）改变化学结构（3）添加其它物质,10/20/2023,11,任务：选择改性方法一.高分子改性的主要方法（1）共混改性（2）填充改性（3）纤维增强改性（4）化学改性（5）纳米复合材料,10/20/2023,12,（1）共混改性将两种或两种以上的高分子物质加以混合与混炼，使其性能发生变化，形成一种新的表观均匀的聚合物体系，这种混合过程 称为聚合物的共混改性。,10/20/2023,13,（2）填充改性在聚合物基体中添加与基体组成和结构不同的固
5、体添加物以降低成本，或是聚合物制品的性能有明显改变。（3）纤维增强改性在聚合物基体中加入增强材料（纤维）以改进聚合物性能，特别是力学性能的改性方法,10/20/2023,14,（4）化学改性通过聚合物的化学反应，改变大分子链上的原子或原子团的种类及其结合方式，如嵌段和接枝共聚、交联、互穿聚合物网络等化学的方法进行的改性。（5）纳米复合材料通过在高聚物中添加纳米级尺寸的单元而制得的复合材料。本课程主要学习共混改性相关知识,10/20/2023,15,任务二 为何要进行共混改性，如何实现二 共混改性的目的与方法1、共混改性的目的（1）均衡各聚合物组分的性能，以改善材料的综合性能（2）一种聚合物（小
6、量）作为另一种聚合物的改性剂，以获得显著的改性效果。（3）改善聚合物的加工性能（4）制备具有特殊性能的聚合物材料（5）提高性能/价格比（6）回收利用废弃聚合物材料,10/20/2023,16,2、共混改性的方法（1）物理共混法：机械共混：依靠分子链之间的物理作用实现共混的方法，包括干粉、熔融、溶液和乳液四种常用方法。干粉共混法：在非熔融态混合设备（高混机、捏合机、球磨机等）中完成。熔融共混法：各组分在软化或熔融流动状态下（Tf以上）用混炼设备（挤出机、高温开炼机等）加以混合。（工艺流程：如：P149-图4-1）,10/20/2023,17,2、共混改性的方法溶液共混法：将共混聚合物溶解到共溶剂
7、中，搅拌混合均匀或将聚合物各组分分别溶解在混合均匀，然后加热驱除溶剂而得到共混物。乳液共混法：将不同聚合物分别制成乳液，再将其混合搅拌均匀后加入凝聚剂使聚合物共沉析而得到共混物。,10/20/2023,18,2、共混改性的方法（2）化学共混法：共聚-共混：包括接枝共聚共混和嵌段共聚共混接枝共聚流程（聚合物1溶解到聚合物2单体中，使单体聚合得到共混物）如：HIPS（PS+BR/SBR接枝共聚），ABS,MBSIPN：（制备一种交联聚合物，在含有活化剂和交联剂的另一种聚合物单体中溶解，然后聚合而形成互相贯穿的网络聚合物共混物。,10/20/2023,19,2、共混改性的方法（2）化学共混法：其它化
8、学共混法动态硫化：（用于制备热塑性弹性体）反应挤出：（共混反应在成型设备中完成）分子复合：实现分子级共混,10/20/2023,20,总结复习：共混改性的目的共混改性的方法,作业,1、共混改性的利弊分析2、拟定啤酒包装用PE热收缩膜制备方案。,10/20/2023,21,学习情境一：啤酒包装用PE热收缩膜用料的制备任务一：共混原材料选择及方案拟定,任务分析：1、热收缩膜及性能要求2、选择原材料3、确定成型工艺及设备4、确定初步的工艺条件5、拟定实施步骤,10/20/2023,22,1、收缩膜及性能要求,热收缩薄膜是一种在生产过程中被拉伸定向而在使用过程中受热收缩的一种塑料薄膜，因这种使用功能而
9、成为了一类收缩包装薄膜。在这些收缩薄膜中，用量最大的是聚乙烯和聚氯乙烯。性能要求：GBT 13519-1992 聚乙烯热收缩薄膜.pdfGBT 19787-2005 包装材料 聚烯烃热收缩薄膜.pdfQBT 3632-1999 聚氯乙烯热收缩薄膜、套管.pdf,10/20/2023,23,2、选择原材料用于收缩包装的薄膜主要有聚氯乙烯和聚乙烯薄膜，其次还有聚丙烯、聚偏氯乙烯、聚苯乙烯、聚酯、离子型聚合物和以些新型收缩薄膜。1、PVC薄膜：作业性好，加工后透明、漂亮、封合部也美观但其缺点是（1）冲击强度低，尤其低温脆性，因此作为工业用的重型包装不如聚乙烯；（2）封合强度不高，熔封时、有可能产生恶
10、臭的腐蚀性气体；（3）使用含增塑剂的薄膜有可能出现迁移粘连现象，薄膜会粘在商品上失去光泽。2、PE薄膜：聚乙烯冲击强度度大、价格便宜、加工后的热封部分强度高、破断少，故常用了运输包装，但其光降、透明件等方面则不如PVC。,10/20/2023,24,聚乙烯（PE）类型,PE种类：1)低密度聚乙烯(LDPE)。2)线形低密度聚乙烯(LLDPE)：3)超低密度聚乙烯(U/VLDPE)。4)高密度聚乙烯(HDPE)：5)高分子量高密度聚乙烯(HMWHDPF)6)超高分子量聚乙烯(1UHMWPF)。7)茂金属催化聚乙烯(mPE)，8)可发性聚乙烯(EPE)。9)回收聚乙烯(PCR)。目前使用量最大的是
11、LDPE、LLDPE和HDPE,10/20/2023,25,10/20/2023,26,以上行情资讯来自中塑资讯网：,10/20/2023,27,10/20/2023,28,3、确定成型工艺及设备,10/20/2023,29,4、确定初步的工艺条件（参考）,1)挤出机温度：1段：150160 2段：1801853段：190200 4段：2102202）模具：1段：190200 2段：180190 3段：1801853)螺杆转速：2022r/min4)吹胀比：1.55.05)牵引比：310,10/20/2023,30,5、拟定实施步骤,（1）原材料及配方确定（2）工艺选择及参数确定（3）原材料准
12、备，设备准备（4）生产实施（5）性能检验（6）效果评价与分析,10/20/2023,31,课后任务：,预习薄膜吹塑成型机组的使用,10/20/2023,32,任务二：啤酒包装用PE热收缩膜用料的制备,10/20/2023,33,原材料准,任务二：啤酒包装用PE热收缩膜用料的制备,10/20/2023,34,1、开机前常规检查：供电前检查电网电压，是否在规定范围内；检查气泵、气阀等执行部件是否可靠有效；查看机组各部分接地是否有效；检查减速机油是否符合要求。,2、开机前工艺准备：确认口模和间隙是否符合生产制品要求；确认加热器温度（设置、加热、恒温等）；如：LDPE(2102TN26)：温度（）：1
13、65-180-190-180确认机械传动等运行情况；按制品要求安装调整好剖刀、切刀、收卷轴等生产器具,10/20/2023,35,3、开机主机起动前全部机组运转部分须供电备用；主机起动后引膜同时供气（挤出提膜喂辊充气卷取），按制品规定达到宽度后调整好制品厚度及偏差；调整好风量，各部分运行线速度配合适当，收卷效果良好。,10/20/2023,36,4、运行过程重点检测：纵横向收缩率；直径尺寸及两端直径偏差；厚度尺寸及偏差；宽度尺寸及偏差；端面平整度和外圆平整度。,10/20/2023,37,5、停机先停止供料，尽量挤净料筒内剩余的物料；逐渐降低主机转速至零，关闭主机；待薄膜卷取完毕，逐个关闭牵引
14、、卷取等辅机。关闭加热。最后关闭电源、风包、气源。6、停机后清理操作现场。并进行诸项记录的填写。,10/20/2023,38,注意事项：1、吹膜过程中因需要须停机换网时，必须关闭所有的加热电源。2、主机连续工作24小时后更换漏网，同时清理模口物料。3、熔体被挤出之前，操作者不得处于口模的前方。4、操作过程中严防金属杂质、小工具等物落入进料口中，以免损伤螺杆。5、清理螺杆、口模或模具时，只能采用铜棒、铜刀或压缩空气管工具，严禁使用硬金属制的工具如三角刮刀、螺丝刀等来清理，以免损伤设备。6、提膜时避免正对口模上方，以免烫伤；引膜时在上牵引、下牵引、卷取等处注意松开胶辊操作，避免挤伤。挂刀时注意刀片
15、，以免划伤；7、操作过程中注意周边环境，避免烫伤、碰撞、物品坠落砸伤等现象发生。,10/20/2023,39,2、工艺流程,生产工艺流程：料斗上料一物料塑化挤出吹胀牵引风环冷却人字夹板牵引辊牵引电晕处理薄膜收卷,10/20/2023,40,项目一：啤酒包装用PE热收缩膜用料的制备,总结汇报1、原料及配方2、共混目的3、共混工艺流程4、产品质量标准及工艺控制要领5、共混物结构分析,10/20/2023,41,10/20/2023,42,任务三：分析共混物形态结构及影响因素1、共混物形态（1）完全相容：（举例：水和酒精）（2）部分相容：（举例：水和食盐）（3）完全不相容：（举例：水和油）,10/2
16、0/2023,43,2、共混物形态结构（1）形态类型A 均相体系：组分完全相容，形成分子级别分散的均一相态。B 非均相体系：组分部分相容，体系由两组分各自单独相及两相过渡区域组成。C 术语：连续相、分散相、相畴,10/20/2023,44,思考：非均相体系中各相是以何种结构共存。（2）非晶聚合物构成的多相体系结构A 分散相形状不规则（P154图4-3）B 分散相较规则（P154图4-4）C 分散相为胞状结构或香肠状结构（P154图4-5）D 分散相为片状结构（P154图4-6）,10/20/2023,45,（3）两相互锁或交错结构两相共连续结构，两组分交错排布，难以区分连续相/分散相。通常在相
17、逆转组成范围内形成。层状结构（P154图4-7）两相交错，相逆转（P154图4-8）,10/20/2023,46,（4）互相贯穿的两相连续结构两相互相贯穿，使得整个体系成为一个交织的网络，两相都是连续相。（P154图4-9）（5）结晶-非晶聚合物共混物的形态结构考虑：晶体结构、晶相与非晶相、连续相与分散相等。（P154图4-9）（6）结晶-结晶聚合物共混物的形态结构考虑：各自晶态结构、晶区与非晶区、连续相与分散相。,10/20/2023,47,3、共混物的界面（1）界面层的形成 两种聚合物链段之间相互扩散，形成聚合物共存区界面层（2）界面层的厚度界面层厚度与两聚合物相容性关系。相容性越好界面厚
18、度越大相容性越差存在明确的相界面。一般情况下界面厚度L几个纳米到数十纳米。,10/20/2023,48,（3）界面的粘接 粘接越好，扩散越大，共混物性能优异结合力来源：化学结合力：（化学键键能）次价力：（界面张力、相容性、界面厚度）,10/20/2023,49,（4）界面层的性质 界面层性质与本体性质的差异（5）界面层的作用A 力的传递B 光学效应C 诱导效应,10/20/2023,50,4、影响共混物形态结构的因素（1）相容性的影响 共混改性需要的是两种聚合物具有适中的相容性，共混物相畴适宜、相间结合力较强的多相结构共混产物。（2）配比的影响用量多的组分容易形成连续相（74%）用量少的组分容
19、易形成分散相（26%）,10/20/2023,51,（3）黏度的影响 A 基本规律：“软包硬”B 黏度与配比的综合影响C黏度比对分散相颗粒尺寸的影响=2/1=d/=1d/,10/20/2023,52,（4）内聚能密度的影响内聚能密度越大，越倾向于形成分散相（5）制备方法的影响A 不同共混方法的影响B 共混工艺条件的影响：温度、时间、剪切力、助剂、加料次序等,10/20/2023,53,5、共混体系聚合物的选择原则（1）化学结构相似（2）极性相似（3）溶解度参数相等或相近（4）黏度相近（5）表面张力相近（6）分子扩散动力学原则,10/20/2023,54,总结1、共混物的结构类型2、影响共混物形态结构的因素3、共混体系聚合物的选择原则,作业1、共混物形态结构类型有哪些？各有何特点？2、增容剂LDPE-g-MAH的制备方案。3、增容剂种类，作用？4、如何改善界面结合力？,10/20/2023,55,
