化学反应的标准平衡常数.ppt

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1、所以,在给出化学反应标准平衡常数时,必须指明它所对应的化学计量式。否则,是没有意义的。,2.有纯凝聚态物质参加的理想气体化学反应,例如,对反应:,平衡测定的前提:所测的组成必须确保是平衡时的组成。,例 5.2.1 将一个容积为 1.0547 dm3 的石英容器抽空。在 297.0K 时导入一氧化氮直到压力为 24.136 kPa。然后再引入0.7040 g 的溴,并升温到 323.7 K。测得平衡时系统的总压为 30.823 kPa。求在 323.7 K 时,下列反应的。计算时容器的热膨胀可忽略不计。2NOBr(g)=2NO(g)+Br2(g),解:由理想气体状态方程式 pB=nBRT/V 可

2、知,在 T、V 不变的条件下,混合气中组分 B 的分压 pB 与其物质的量 nB 成正比;当发生化学反应时,有:pB=nBRT/V,即组分 B 分压的变化 pB 与其物质的量的变化 nB 成正比。,首先求出在 323.7 K 下,NO(g)和 Br2(g)未反应时的起始分压 p0(NO),p0(Br2)。,由Br 的摩尔质量 79.904 g/mol 得到:,由此得到,所以:,第二次实验,氨的起始分压 p0(NH3)=12.443 kPa。假设,CO2 的平衡分压为 p(CO2),则NH3 的平衡分压为 p0(NH3)+2p(CO2)。,由此得:,所以总压是:,应当注意的一个问题是:若两反应物

3、 A,B 的起始的物质的量之比,与它们的化学计量数之比相等,即:nA,0/nB,0=vA/vB,则两反应物的转化率相同;否则,即 nA,0/nB,0 vA/vB,则两反应物的转化率不同。,平衡分压 pB:,所以平衡时,各组分的摩尔分数为:y(CH4)=y(H2O)=(1-)/2(1+)=0.452/3.096=0.146 y(CO)=/2(1+)=0.548/3.096=0.177 y(H2)=3y(CO)=0.531,若要求转化后,除去水蒸气的干燥气体中 CO 的体积分数不得超过 0.02,问:1 m3 原料气须与多少体积的 H2O(g)发生反应?,解:由 VB=nBRT/p 可知,在 T,p 一定时,某一组分的分体积正比于其的物质的量。在反应时,各组分的分体积的变化正比于它们在反应式中的计量系数。设 1 m3 原料气与 x m3 H2O(g)组成起始的反应系统,达到平衡时,有 y m3 的 CO(g)发生了转化。即有:,平衡时,干燥后气体的体积 V/m3=(0.360 y)+(0.055+y)+(0.355+y)+0.230=1+y,按要求,平衡及干燥后,CO的体积分数不得超过0.02,即要求:,即是:,

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